3-取代剑麻皂素合成.pdf

第41卷 第 10期 化 工 技 术 与 开 发 V0l_41 No．10 2012年 10月 TechnologyDevelopmentofChemicalIndustry 0ct．2012 3一取代剑麻皂素的合成 甘春芳，刘 亮，林殷福，陆秀莲，崔建国 (广西师范学院化学系，广西 南宁 530001) 摘 要：剑麻皂素是一种结构特殊的天然化合物，本文从剑麻皂素出发，首先经过Collins试剂氧化 ，生成3一 羰基剑麻皂素，然后在3．位分别引入肟基、腙基和缩胺硫腙基，合成了一些3．取代剑麻皂素化合物，并对合成条 件进行了探讨。 关键词：剑麻皂素；3-取代剑麻皂素；合成 中图分类号：O629．29 文献标识码：A 文章编号：1671-9905(2012)10—0001．03 从 自然界存在的生物体中分离出具有生理活性 天然存在的具有生理活性的物质，其具有甾核的基 的天然产物 l】『，对它们进行结构分析、药理研究和临 本结构，那么在其3．位引入不同含氮的官能团是否 床试验 口】，从而发现能够治疗某种疾病的药物，是 也具有较好的抗肿瘤活性呢?因此，本文试图通过 人们发现新药的一条主要途径。 改造剑麻皂素的3．位羟基成为不同的含氮基团，希 剑麻皂素(Tigogenin)是从生产剑麻纤维传统 望得到一些有用的具有特殊生理活性的化合物，为 产品之后废弃的麻汁和麻渣 中提取的天然植物皂苷 新药的研发提供有用的理论参考。 元，是合成甾体激素类药物的医药中间体和重要原 1实验部分 料，广泛应用于肾上腺皮质激素、性激素及蛋白同化 激素3大类200多种药物的制造 [4-5]。 1．1 仪器与试剂 从文献上看，目前对剑麻皂素的研究，大多数都 NicoletAvaterFT—IR360傅立叶红外光谱仪， 是对其醚键进行改造得到多种具有 良好药用价值的 Bruker300MHz超导核磁共振仪，BS200S电子天平， 化合物。本课题组在研究中发现，在甾核的3一位引 以及实验室常用的一些仪器。实验试剂均为分析纯。 人肟基、腙基等不同的官能团时，这些甾体类化合物 1．2 合成路线 具有 良好的细胞活性和生理药性 [6-7]o剑麻皂素是 H 基金项 目：广西 自然科学基金 (2012GXNSFAA)，广西教育厅科研项 目(200103YB067) 作者简介：甘春芳，女，汉族 ，广西南宁人 ，博士，副教授，E-Mail：ganchunfang2008@126．tom 收稿 日期：2012．07．31 2 化 工 技 术 与 开 发 第 41卷 试剂与条件：(a)Co]lins／CI-I2Cl2；(b)NaAc·3H20， 到白色固体 80mg。产率90％，m。：249～25O℃。化 NH2OH ·HC1；(c)NH2-NH2。H2O／CH3CH2OH；(d) 合物 3的光谱数据：IR(KBr，u／cm )：3383，2921， NH2NHCSNH2C／H3CH2OH。 1642，1552，1446，1385，1344 ，1242；HNMR(CDC1， 1．3 实验步骤 300MHz) ：8．697(1H，s，N．OH)，4．39～4．41(1H， 1．3．1三氧化铬吡啶 (Collinsreageat)的制备 m，Cl6一H)，3．37-3．50(2H，ITI，C26一H)，0．970(3H，br 在冰浴条件下，将 10gCrO (0．1mo1)缓慢加入