络合法脱除桦甸页岩油柴油馏分中碱性氮研究.pdf

第42卷 第 12期 化 工 技 术 与 开 发 V01．42 No．12 2013年 12月 TechnologyDevelopmentofChemicalIndustry Dec．2013 络合法脱除桦甸页岩油柴油馏分中碱性氮的研究 刘治刚 ，崔 莹 ，金 华 ，高 艳 ，王建刚 ，于世华。 (1．吉林化工学院分析测试中心，吉林 吉林 132022；2．中国石油集团东北炼化工程有限公司吉林设计院，吉林 吉林 132022；3．吉林化工学院化学与制药工程学院，吉林 吉林 132022) 摘 要：采用酸碱洗涤一溶剂萃取的方法对兰州窑街的页岩油中的氮类化合物进行了提取。产物经GC—Ms进行了 测定，用色谱峰面积归一化法确定各碱性氮的相对含量。结果显示 ，含氮化合物共检出87个。其中碱性氮化合物共 有64d，主要分为吡啶、喹啉、苯胺3类。非碱性含氮化合物23个，主要分为吡咯、吲哚、咔唑3类。根据碱性氮的 组成性质，分别考察了剂油比、不同反应时间、反应温度对脱氮效果的影响。结果表明，当剂油比为3％、反应温度 55℃、反应时间为10min，脱氮效果最好，页岩油中碱氮脱除率可达到82．1％。 关键词：页岩油；碱性氮；络合法；脱除 中图分类号：TE624．51 文献标识码：A 文章编号：1671．9905(2013)12-00015-03 中国页岩油资源丰富，分布范围广，达20个省 MICRO型elementer元素分析仪。 和 自治区，共47个盆地，80个含矿区，全国油页岩 二氯甲烷 (分析纯)，氢氧化钠 (分析纯)，硫酸 预测资源约7200亿t，预算为页岩油资源约为476 (优级纯)，乙二酸、氯化亚铁、氯化铜、硫酸镍 (分析 亿tf1】，随着天然石油的日趋枯竭以及油价的不断上 纯)。 涨，页岩油工业越来越受到人们的重视，抚顺、桦甸、 1．2 页岩油中碱性氮种类的测定 龙 口、辽宁清原、茂名相续建厂开车。页岩油与原油 根据碱溶酸析的方法将页岩油中的碱性氮与 最大的区别就是页岩油中含有大量的氮氧极性化合 页岩油分离，二氯甲烷萃取碱性氮，二氯甲烷溶液 物 口】，在加工过程中会造成催化剂活性和选择性下 用0．25mm滤膜过滤后浓缩至5mL，待进样检测。色 降 口】，腐蚀金属设备，油品安定性降低。在燃烧过程 谱 条件：HP-5MS石英 毛细管柱(30m×0．25mm× 中，释放出大量的NO化合物，污染环境，所以脱除 0．25 m o气化温度：280℃；升温程序为：6OcI=保 氮类化合物对页岩油的深加工和输运都是有意义 持2min，以5℃ ·min．速率升至 120℃，以6~C ·min 的，目前，页岩油脱氮主要分为加氢脱氮 】和非加 速率升至200℃，以IO~C ·min-速率升至280~C保持 氢脱氮 7[-81，加氢脱氮需采用高温高压，设备投资及 lOmin；载气为氦气 (99．999％)，流速 1．84mL ·min一， 运行费用高；非加氢脱氮投资小、工艺操作简单，但 压力30kPa，隔膜吹扫3．0mL ·min～；分流比50：1； 工艺尚未成熟。本实验根据页岩油中氮类化合物的 0．2 L进样，溶剂切除时间2．3min；质谱条件：电 结构及分布，利用软硬酸碱理论，选择一种适合于页