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石 油 化 上
· 1086 · PETR0CHEMICALTECHN0LOGY 2013年第42卷第 10期
L一亮氨酸Schi喊 型催化剂的合成及其
催化苯酚氧化羰基化反应
程庆彦，周 杰，王延吉，赵新强
(河北工业大学 绿色化工和高效节能河北省重点实验室，天津 300130)
[摘要]以L一亮氨酸和水杨醛为原料合成了L一亮氨酸缩水杨醛配体 (TS)，TS再与金属Pd(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)配位合成L一亮氨酸
缩水杨醛Pd(1I)一Cu(1I)异双核配合物 (PdCuTS)。采用FTIR，uv—Vis，ICP，HNMR等方法表征并分析了PdCuTS的结构
和组成。将PdCuTS应用于苯酚氧化羰基化反应中，考察了助NCu(OAc)用量 、反应温度 、反应时间和反应压力对PdCuTS催
化性能的影响。实验结果表明，PdCuTS对苯酚氧化羰基化反应具有较好的催化活性；优化的反应条件为： (PdCuTS)=O．02
mmol、 (PdCuTS)： (四丁荩溴化铵)： (对苯二酚)=1：50：1()(】、cu(OAc)，用量0．03g、苯酚用量2．5g、反应温度l10
℃、反应压力4．5MPa((CO)：n(O，)=8：1)、反应时间8h；在此条件下，碳酸二苯酯的收率为20．0％，选择性为47．3％。
[关键词 ]氨基酸；L一亮氨酸Schif_碱 型催化剂；异双核配合物；苯酚；氧化羰基化；碳酸二苯酯
[文章编号]1000—8144(2013)10—1086—05 [中图分类号]TQ032．4 [文献标志码]A
PreparationofL—LeucineSchiffBaseCatalystfor
OxidativeCarbOnylationofPhenoltoDiphenylCarbonate
ChengQingyan，ZhouJie，WangYa t，ZhaoXinqiang
(HeibeiProvincialKeyLabofGreenChemicalTechnologyandEfficientEnergySaving
HebeiUniversityofTechnology Tianjin300130，China)
lAbstractJL—leucinesalicylaldehydepalladium copper(PdCuTS)wassynthesizedthroughthe
coordinationreactionofL—leucinesalicvlaldehvde(TS)whichwassynthesizedfrom salicylaldehyde
andL—leucine，withmetalionsPd(1I)andCu(11)．ThestructureandcompositionofPdCuTSwere
characterizedbymeansofFTIR，UV-Vis，ICP and H NMR，anditscatalyticperformancein
theoxidativecarbonylationofphenoltodiphenylcarbonate(DPC)wasinvestigated．Theeffectsof
Cu(OAc)2dosage，reactiontemperature，reactiontimeandreactionpressureonthecatalyticactivity
ofPdCuTSwerestudied。TheresultsshowedthatthePdCuTScatalysthadhighcatalyticactivityfor
theoxidativecarbonylation．Undertheappropriatereactionconditions：n(PdCuTS10．02mmol。
n(PdCuTS)：n(tetrabutylammoniumbromide)：(hydroquinone)1：50
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