乙醇胺还原胺化法选择性合成乙二胺研究.pdf

第 39卷 第 11期 化 工 技 术 与 开 发 V01．39 No．I1 2010年 l1月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry NO、，．20lO 乙醇胺还原胺化法选择性合成乙二胺的研究 李华锋，孙果宋，韦志明，雷朝快，王俊 (广西化工研究院，广西 南宁 530001) 摘 要：采用自制的Ni—co双活性催化剂，对乙醇胺还原胺化合成乙二胺进行了研究。利用气相色谱内标法对产品进行 定量分析，结果表明反应产物中含有乙醇胺，乙二胺 ，哌嗪，二乙烯三胺及氨乙基哌嗪物质。通过单因素和正交设计实验确 定了乙二胺合成的最佳条件：反应温度 180C、氨醇比5：1、催化剂的浓度 1．5％、反应时间4h。乙醇胺转化率72．6％，乙二 胺选择性 76．1％。 关键词：乙醇胺；乙二胺 ；还原胺化；Ni—Co双活性催化剂 中图分类号：TQ226．3 O623．73 文献标识码：A 文章编号：1671．9905(2010)11-0006．04 乙二胺是重要的化工原料和精细化工中间体， 哌嗪(色谱纯)；二乙烯三胺(色谱纯)。 具有碱性和表面活性的特点，可用于生产螯合剂、 1．2 反应原理 防虫剂、土壤改良剂、润滑剂、橡胶促进剂、乳化 乙醇胺还原胺化的反应原理是乙醇胺在同一 剂、抗冻剂和有机溶剂等[1划。乙二胺的合成方法 催化剂作用下先脱氢生成醛，再与氨进行脱水反应 主要有二氯乙烷法，乙醇胺法，乙烯氨化法，甲醛 生成乙二胺，反应中产生哌嗪、二亚乙基三胺、氨 ． 氢氰酸法等，但 目前工业上主要是二氯乙烷法 乙基哌嗪及羟乙基哌嗪等多亚烷基多胺副产物6【】。 (EDC)和乙醇胺法(MEA)p 。EDC路线污染严重， 投资费用高；MEA路线污染相对较小，投资费用 较低。因此，MEA路线将代替原有的EDC路线是 总的发展趋势。 我 国具有丰富的液氨等资源 ，开发乙二胺产 品，能促进生物乙醇一乙烯一环氧乙烷一乙醇胺一 佣 毫——誊椰n：堇 乙二胺及其系列深加工产品产业链的早 日形成。本 文以一乙醇胺为原料，在新型改陛Ni—Co双活性组 §一 分催化剂作用下，与氨选择性还原胺化合成乙二 胺。 1实验部分 图1 乙醇胺还原胺化合成乙二胺反应原理 Fig．1 Reactionprincipleofethylenediaminesysthesis 1．1 主要仪器和试剂 frOm ethanolaminebyreductiveaminationmethod GSH型高压反应釜 J型柱塞式计量泵；2XZ一2 真空泵 6820型气相色谱仪 (安捷伦有限公司， 1．3 实验装置 AgilentcerityNDS版色谱工作站)。 乙醇胺还原胺化合成 乙二胺的反应装置如图 2 Ni—Co双涪l生催化剂(自制)；氨水(工业级)；乙 所示 。 醇胺(分析纯)；乙二醇(分析纯)；乙二胺(色谱纯)； 基金项目：广西科学基金项 目(桂科 自0832192) 作者简介：李华锋(1981_)，男，硕士，工程师，主要从事催化剂研究。TELE—maihlhfgyl111@163．COITI． 收稿 日期：2010-06．12 第 1l期 李华锋等：乙醇胺还原胺化法选择性合成乙二胺的研究 7 乙醇胺的转化率和乙二胺的选择性。 2 实验结果与讨论