甲醇制丙烯反应热力学研究.pdf

石 油 化 工 2011年第40卷第5期 PETR0CHEM ICAL TECHN0LOGY ·499 · 甲醇制丙烯反应的热力学研究 吴文章 ，郭文瑶 ，肖文德 ，阎建民 ，罗 漫 (1．华东理工大学 国家联合化学工程重点实验室 ，上海 200237；2．上海交通大学 化学化工学院，上海 200240) [摘要]对基于ZSM一5分子筛催化剂的甲醇制丙烯反应体系进行了热力学分析，计算了不同温度下各反应的反应焓变、吉布斯 自由能变和反应平衡常数，采用最小 自由能法计算了C～烯烃的热力学平衡组成。计算结果表明，烯烃 甲基化反应为放热反应， 烯烃裂化反应为吸热反应，甲醇生成丙烯反应的放热量约为30kJ／mol；烯烃甲基化可视为不可逆反应，烯烃裂化为可逆反应。不同 甲醇分压下均存在最佳反应温度，使丙烯平衡组成最高，平衡质量分数接近40％。采用小孔分子筛催化剂可有效提高丙烯平衡组成。 [关键词]甲醇；丙烯；甲醇制丙烯；热力学；烯烃平衡 [文章编号]1000—8144(2011)05—0499—07 [中图分类号]TQ013．1 [文献标识码]A ThermodynamicStudyonM ethanolConversion toPropylene WuWenzhang ，GuoWenyao ，Xiao Wende ，YanJianmin ，LuoMan (1．UNILAB，StateKeyLaboratoryofChemicalReactionEngineering，EastChinaUniversityofScienceandTechnology， Shanghai200237，China；2．SchoolofChemistrynadChemicalEngineering，ShanghaiJiaoTongUniversity，Shanghai200240，China) [Abstract] Thermodynamicanalysisofthemehtanoltopropylene(MTP)processbasedonZSM一5 catalystshasbeen carried out．Foreach reaction，enthalpy change，Gibbsfree energy changeand equilibrium constantatvaryingtemperatureswerepresented．Thethermodynamicequilibrium between C26alkeneswasanalyzed by hte method ofminimum Gibbsrfeeenergy．Theresultsindicated that — alkenemethylationisexothermic whereasalkenecrackingisendothermic；onemoleofmethanolreleases about30 kJ heatwhen converted to propylene；alkene methylation isvirtually irreversible butalkene crackingislimitedbyhtemr odynamicequilibrium ．ForeachmehtanolpartialpressureinMTP，therealways existsna optimum temperature atwhich the propylene contentismaximalamong hte final equilibrium compositionsofC2— 6olefins．Themaximumpropylenemassrfactioniscloseto40％(w)．Higherpropylene equili