水溶性高分子基H2S供体合成和其光释放H2S研究.pdf

第44卷 第 5期 化 工 技 术 与 开 发 Vol_44 No．5 2015年 5月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry Mav．2015 水溶性高分子基H2S供体的合成及其光释放H2S的研究 王 林，李钟玉，兰云军 (浙江省碳材料温州大学化学与材料工程学院皮革技术研究重点实验室，浙江 温州 325027) 摘 要：硫化氢 (HS)是继N0和C0后新发现的一种信号分子，对细胞具有保护作用。近些年来，HS在生物学 和药理学领域的研究取得了一些重大进展，但仍然有大量的基本问题有待解决。本研究结合高分子药物传输理念和 光释放药物的方法合理地设计了一种包含偕取二硫醇型基本结构单元的高分子H：s释放源。 关键词：硫化氢；信号分子；光释放 中图分类号：TQ251．12 文献标识码：A 文章编号：1670-9905(2015)05．0029-04 硫化氢 (Hs)气体最先在 1777年被瑞典无机 与小分子SATOs一样都要受到半胱氨酸和谷胱甘 化学家卡尔 ·威廉 ·舍勒 fCarlWilhelmScheele1发 肽的调节 7【】。同年Hasegawa和他的同事利用PEG 现，它现在已经被人们所熟知是一种拥有臭鸡蛋气 与 ADT—OH偶联 ，合成一种高分子H，s供体PEG— 味的有毒气体。但是，最近的研究表明它与一氧化 ADT[81。他们利用老鼠的巨噬细胞的内吞作用，进 氮(NO)和一氧化碳(CO)一样被认为是气体递质 入细胞质，并研究了PEG—ADT加强脂多糖感应的 家族的一员 [I-3]o研究表明哺乳动物体 内合成硫化 抗炎作用 。 氢至少有 3种必需的酶：胱硫醚 B一合酶(CBS)、胱 硫醚 丫一裂解酶 (CES)和巯基丙酮酸转移酶(MPST) (图1oCBS主要存在于大脑、神经系统和肝脏中， 而CSE则主要存在于主动脉、门静脉和其他血管组 织中 ]。CES主要负责脉管系统中的硫化氢产生 以及心脏通过L．硫脲醚和胱氨酸合成L一半胱氨酸、 丙酮酸酯和氨的反应，MPST主要局限于线粒体 中。Kimura和他的同事们证明在 一酮戊二酸存在 下 MPST和半胱氨酸氨基转移酶共同作用半胱氨 酸产生硫化氢 ]。也有报道称MPST可以在 D一氨 基酸氧化酶存在条件下将D．半胱氨酸转化成硫化 图 1 水溶性硫化氢供体的合成方程式 氢。虽然这些酶的表达都有其组织特异性，但是它 们都是将半胱氨酸或者半胱氨酸衍生物转化为硫化 1实验部分 氢 6『】。这些酶共同精确地调节组织内的硫化氢含量， 1．1 主要试剂 因此它们对硫化氢的体内平衡非常重要。 在 2014年 Foster和 他 的 同 事 通 过 共 聚 2,2’一偶氮二异丁腈 fAIBN)、聚乙二醇 甲醚 甲 FBEMA和MEOMA合成水溶性无规共聚物 Poly 基丙烯酸酯 (Mn=500)、五氧化二磷、磷酸氢二钠、磷 (FBEMA．CO—MEO2MA)，然后通过 FBEMA上 的醛 酸一氢钠全部为分析纯。 基与SATHA上的硫胺基点反应，合成具有半胱氨 1．2 水溶性HS供体的合成及其共释放 HS的检量 酸敏感 的Hs供体。Foster课题组首次合成了可 1．2．1水溶性无规共聚物P(AEMA1o-CO—OEGMA60)的 控型高分子硫化氢供体，这种聚合物释放硫化氢 合成 作者简介 ：王林 (1988．)，男，硕士，研究方向：应用高分子化学，E—mail：dzwlIl15@163mm 收稿 日期 ：2015．03．t6 化 工 技 术 与 开 发