Ritter反应研究进展.pdf

第42卷 第1期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．42 No．1 2013年 1月 TechnologyDevelopmentofChemicalIndustry Jan．2013 Ritter反应的研究进展 唐 磊，贾玲晓 ，高占文，黄孝近，翟昌梅 (山东鲁抗医药股份有限公司，山东 济宁 272073) 摘 要：Ritter~．应是构筑c—N键最为重要的方法之一，可以广泛应用于精细有机合成中，包括药品、农药、高分 子行业用的功能单体的合成。本文综述了从催化体系的选择、反应物的改变和其他辅助方法的选用等方面对Ritter~／ 应进行改良的最新的应用研究进展。 关键词：Ritter~．应；应用；综述 中图分类号：TQ03 文献标识码：A 文章编号：1671-9905(2013)01-tD2d-05 Ritter反应，即腈类和容易形成碳正离子的化合 体，则发生分子重排。另外，是否发生分子重排还与 物，诸如烯、醇、羧酸、酯、酮等在强酸存在的条件下 反应物的添加顺序有关，如果首先加入醇和酸，然后 发生的一类反应，该反应能生成N一取代的酰胺或胺 再加入腈，则会有时间发生重排，生成更稳定的产 类化合物(将 N一取代的酰胺水解即得)，是构筑C—N 物；如果首先加入醇和腈，然后加人酸，生成碳正离 键最为重要的方法之一 【卜。反应机理如下： 子后会立刻与腈反应，不会发生重排 。 、＼+ 本反应广泛应用于精细有机合成中，包括药品、 、 农药、高分子行业用的功能单体的合成，诸如高分子 ： 功能单体N异 丙基丙烯酰胺的合成 5】『。腈与醇之间 i-H。 的Ritter反应通常需要在强酸的催化作用下完成， - 例如浓硫酸就是催化 Ritter反应中常用的一种催化 剂，但对于酸性敏感的底物参与的Ritter反应，浓硫 首先形成碳正离子，任何能够形成稳定碳正离 酸过强的酸性限制了它的应用。研究人员针对 以上 子的反应物都可以成为起始原料。 问题 ，对 Ritter反应做出了大量的改良和改进工作 ， 目的就是实现温和条件下的Ritter反应。现在从以 一 R 一 R 一 下几个方面综述近年来该领域的重要研究成果。 1 酸类催化剂的选择 ． ． R] 、H业 查阅早期的文献可以看出 6【】，传统Ritter反应 — H R 的催化剂为浓硫酸。但是对于酸敏感的反应物参加 H H l Ritter反应，浓硫酸过强的酸性限制了它的应用。 一 。、H r 随后人们通过研究发现，在丙烯腈和苄醇的