磷对Re基催化剂上丁烯自歧化反应性能影响.pdfVIP

石 油 化 工 · 374 · PETROCHEMICALTECHN0LOGY 2013年第42卷第4期 磷对Re基催化剂上丁烯 自歧化反应性能的影响 李 鹏，田志坚，曲 炜，王炳春，徐云鹏，徐竹生 (中国科学院 大连化学物理研究所 ，辽宁 大连 116023) [摘要 ]采用等体积浸渍法制备了不同磷含量的Re：O ／7一A1O，催化剂 ，同时以混合丁烯为原料，在固定床反应器上考察了该 催化剂在混合丁烯 自歧化反应中的催化性能 ，并采用XRD、NH，一TPD、H：一TPR、N吸附和TG等方法对催化剂进行了表征。 实验结果表明，磷的引入增加了催化剂的酸量和不易还原Re物种的含量 ，有利于提高催化剂在丁烯 自歧化反应中的稳定性。 当磷含量为8％(相对于载体质量)时，催化剂的比表面积下降明显，反应稳定性降低。以5％P．1％ReO ／7一A1O (磷含量5％ (W)，Re2O7负载量1％(W))为催化剂，在80oC、1．0MPa、 (1一丁烯)：月(2-丁烯)=3、混合丁烯WHSV=I．2h～、催化剂用量 4．9g的条件下，混合丁烯 自歧化反应连续进行55h，丁烯转化率达N50％以上，丙烯收率达到12％以上。 [关键词 ]丁烯 自歧化；丙烯；铼基催化剂；磷 [文章编号]1000—8144(2013)04—0374—05 [中图分类号]TE624．4 [文献标志码]A EffectofPhosphorusonButeneSelf-MetathesisReactiononRhenium—BasedCatalyst LiPeng，TianZh~ian，Q“Wei，WangBingchun，XuYunpeng，XuZhusheng (DalianInstituteofChemicalPhysics，ChineseAcademyofSciences，DalianLiaoning116023，China) lAbstractjRe2O7／丫一A12O3catalystswithdifferentphosphoruscontentswerepreparedvia conventionalincipient—wetnessimpregnationmethod．Mixedbuteneself-metathesisreactionsoverthe catalystswereinvestigatedinafixed—bedreactor．ThecatalystswerecharacterizedbymeansofXRD ． NH 一TPD ，H，一TPR，N2-adsorptionandTG．TheresultsindicatedthattheamountsofacidandRe specieswhicharedifficulttobereducedonthecatalystsincreasedwhenphosphoruswasadded．The additionofphosphoursenhancedthestabilityofthecatalysts．Butwhenthephosphoruscontentreached 8％(basedonthemassofsupport)，theBETspecificsurfaceareasofthecatalystsandthestabilityof themixedbuteneself-metathesisreactionsreducedsignificantly．Underthereactionconditionsof5％P一 1％Re2O7／7一Al2O3asthecatalyst(phosphourscontent5％(w)，Re2O7loading1％(w))，catalystdosage 4．9g，80℃，1．0MPa，n(1-butene)：n(2一butene)3，WHSVofthemixedbutene1．2h。。and55h onstream，themixedbuteneconversionandthepropeneyieldreachedmorethan50％andmore