山梨醇催化脱水制备异山梨醇反应动力学.pdf

石 油 化 工 2010年第39卷第3期 PETR0CHEM ICAL TECHN0L0GY -285- 山梨醇催化脱水制备异山梨醇的反应动力学 谢毓胜 ，余定华 ，孙 鹏 ，李 恒 ，李致贤 (1．南京工业大学 化学化工学院，江苏 南京 210009；2．南京工业大学 生物与制药工程学院 江苏 南京 210009；3．南京工业大学 材料化学工程国家重点实验室，江苏 南京 210009) [摘要]以浓硫酸为催化剂，对山梨醇催化脱水制备异山梨醇进行了研究。考察了催化剂用量 (m(浓硫酸)：m(山梨醇))、反应 温度、反应压力对山梨醇催化脱水制备异山梨醇反应性能的影响。实验结果表明，较佳的反应条件为：m(浓硫酸)：m(山梨醇)= 1：100、反应压力3kPa(绝压)、反应温度 403K，在此条件下反应90min后，异山梨醇的收率达到80％。提出了山梨醇催化脱水 制备异山梨醇的均相 动力 学模 型，根据 实验数据拟合得 到动 力学参数，山梨醇两步脱水反应 的活化能分别 为47．92， 51．00kJ／mol，指数前因子分别为21655．0，3487．9min～。对均相动力学模型的统计检验结果表明，该模型能很好地描述山梨醇 催化脱水制备异山梨醇的反应过程。 [关键词]山梨醇；异山梨醇；1，4一失水山梨醇；浓硫酸；催化脱水；动力学模型 [文章编号]1000—8144(2010)03—0285—06 [中图分类号]TQ0132 [文献标识码]A ReactionKineticsofSorbitolCatalyticDehydration to Isosorbide XieYusheng ，YuDinghua ，SunPeng ，LiHeng ，LiZhixian (1．CollegeofChemistryandChemicalEngineering，NanjingUniversityofTechnology，NamingJiangsu210009，China； 2．CollegeofLifeScienceandPharmacy，NanjingUniversityofTechnology，Na ingJiangsu210009，China；3．StateKey LaboratoryofMaterials—OrientedChemicalEngineering，NanjingUniversityofTechnology，NanjingJiangsu210009，China) lAbstractJ Withconcentratedsulfuricacidascatalyst，dehydrationofsorbitoltoisosorbideandits kineticswere studied．Effectsofcatalystdosage，reaction temperature andreaction pressure on the dehydrationwereinvestigated．Underoptimumreactionconditions：m(concentratedsulfuricacid)： m(sorbito1)1：100，3kPa(absolutepressure)，403K，90min，yieldofisosorbidecouldreach80％． A homogeneousreactionkineticsmodelforsorbitolcatalyticdehydrationtoisosorbidewasestablished． Inthetwo—stepreactionofrsorbitoldehyrdation，activationenergyandpre—exponential factorofrsorbitol to 1，4一sorbitna are47．92 kJ／moland 21655．0 min～ ，and thoseofr1，4-sorbitna to isosorbideare 51