无水氟化氢生产技术研究进展.pdfVIP

第 41卷 第 6期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．41 No．6 2012年 6月 TechnologyDevelopmentofChemicalIndustry Jun．20l2 无水氟化氢生产技术的研究进展 胡 宏．刘 旭 (瓮福 (集团)有限责任公司，贵州 福泉 551501) 摘 要：随着中国氟化工行业的高速发展 ，萤石资源愈加枯竭，合理回收利用磷矿中丰富的氟资源 日渐重要。 回收利用磷肥副产氟硅酸生产无水氟化氢，不仅有利于治理氟污染，而且有利于萤石资源的保护，更有利于氟资源 的有效利用。文章重点介绍了利用磷酸生产中的副产品——氟硅酸生产无水氟化氢的技术。 关键词：磷矿；氟硅酸；无水氟化氢 中图分类号：TQ122．3 文献标识码：A 氟化氢(HF)是现代氟化工的基础，是制取 1 萤石——硫酸法 元素氟、各种氟致冷剂、含氟新材料、无机氟化盐、 萤石——硫酸法 l【生产无水氟化氢技术主要 各种有机氟化物等的最基本原料。我国氟化工在 来源于生产实践经验和国外引进技术。萤石和硫酸 “十一五”期间得到了迅猛发展，国内氟化氢生产行 反应生成HF的反应式为： 业高速发展，年产能达到 150万t以上，氟化工赖以 CaF2+H2SO4-+2HF+CaSO4 生存的天然萤石资源面临枯竭，按照国内现有的开 工艺过程：湿的氟化钙进入回转式烘干炉烘干， 采量和已探明的储量，酸级萤石资源仅可供开采约 通过输送装置送至氟化钙储罐，计量后进人预反应 23年。因此近年来人们便把 目光转向磷矿伴生氟， 器；从烟酸反应器出来的硫酸计量后也进人预反应 希望从磷化工生产过程中回收伴生氟资源。 器，在此发生化学反应，产生HF气体，随后未反应 我 国磷矿储量 150亿t(以含 P2030％的标矿 的CaF和H：SO进人间接加热的回转窑内继续反 计 )，目前每年开采的磷矿石量达4000多万t，并以 应，以使反应完全充分。 5％的速度增长。磷矿中含有3％左右的氟元素，以 反应产生的粗HF被吸到预洗涤塔 中用硫酸 磷矿石为原料生产湿法磷酸、磷肥时会排放大量的 洗涤，去除灰尘、水分、脱硫，分离出高熔点杂质如 含氟气体，经水吸收、处理后得到氟硅酸，一部分氟 H2sO和HSO，F后进入冷凝器，HF气体经过冷却 在磷肥产品中以CaF、CaSiF和NHF的形式进入 液化为粗 HF液体。洗涤后的硫酸进入到烟酸反应 土壤，对环境造成极大危害。据测算，我国每年在磷 器。粗HF液体进人精馏塔和脱气塔 ，进一步除去 矿开采、加工及磷肥使用过程中有 100多万 t氟以 sO一、SiF4一、H：sO、H0和惰性气体，净化后得到精 各种形态被排