新型离子液体型固体酸合成和其在酯化反应中应用.pdfVIP

石 油 化 工 2012年第41卷第6期 PETROq(．I-IEM ICAL TECHN0LOGY 新型离子液体型固体酸的合成及其 在酯化反应中的应用 李 工，徐小军，徐 恒，吴非克，佟惠娟 (常州大学 石油化工学院，江苏 常州 213164) [摘要]利用环己亚胺、1，3一丙烷磺酸内酯和Keggin型杂多酸合成了两种新型离子液体型固体酸1一(3一磺丙基)环己亚胺十二 磷钨酸盐 ([HMIPS]PW12O4。)和1一(3一磺丙基)环己亚胺十二磷钼酸盐 ([HMIPS]3PMol200)，采用 HNMR， PNMR， FTIR，TG等方法对反应中间体和产物进行了表征。表征结果显示 ，所合成的 [HMIPS]3PW 2Oo和 [HMIPS]PMo。O。是 含Br6nsted酸l的离子液体型固体酸，在室温下均为固体 ，能溶于水，其熔点分别为175．4oC和182．3℃。在酯化反应中， [HMIPS]PW．O。和 [HMIPS]3PMol2O4o是一类反应控制 自分离催化剂。以[HMIPS]3PW。O。为催化剂，在 (乙酸)：n(环 己醇)=5：1、反应温度90 和反应时间2．0h的条件下 ，环己醇的转化率和乙酸环己酯的选择性分别为96_31％和99．26％；在 (柠檬酸)：n(正丁醇)=1：5、反应温度120℃和反应时间3．0h的条件下，柠檬酸的转化率和柠檬酸三丁酯的选择性分别为 97．89％和98．49％。 [关键词]离子液体型固体酸催化剂 ；环己亚胺；Keggim型杂多酸；酯化；乙酸环己酯；柠檬酸三丁酯 [文章编号]1000—8144(2012)06—0641—06 [中图分类号]TQ032A． [文献标识码]A SynthesisofNovelIonicLiquid-BasedSolidAcidsand TheirCatalyticPerformancesinEsterifications LiGong，XuXia@bin，XuHeng，WuFeike，TongHuijuan (SchoolofPetrochemicalEngineeringofChangzhouUniversity，ChangzhouJiangsu213164，China) lAbstractJTwonovelionicliquid-basedsolidacids，1-(3一sulfopy1)hexamethyleneiminium phosphotungsticacid,(1HMIPSJ3Pw12O4o)and1—0一sulfopyl1)hexamethyleneiminiumphosphomolybdic acid([HMIPS]3PMo12040)，weresynthesizedfrom hexamethyleneimine，1，3一propanesultone andKegginheteropolyacids．Thenovelionicliquid—basedsolidacidsand theintermediate 1一r3一 sulfopropy1)hexamethyleneiminium(HMIPS)werecharacterizedbymeansofHNMR，～PNMR， FTIR andTG．Theresultsshowedthat HMIPS 3PW 12O40and HMIPSl3PM012040wereionic liquid—basedsolidacidswithB+6nstedacidity．theirmeltingpointswere175．4oC and 182．3 ℃ respectively，andtheycoulddissolveinwaterandweresolidatroomtemperature．1HMIPSl3PW 12040 and lHMIPSl3