无机化学第二十二章 镧系和锕系元素.ppt

5. 离子的颜色（周期性十分明显）  Ln 3+在晶体或水溶液的颜色 以2－羟基异丁酸铵为淋洗剂时重镧系元素的流出顺序 可以看出，半径越小的 Ln3+ 离子与配位阴离子形成的螯合物越稳定 ，因而转入水溶液的趋势也越大。淋洗中交替发生 着无数次这种吸附与 解吸附过程，导致小 半径的Ln3+ 离子先于 大半径的 Ln3+ 离子 出现在流出液中。 22.1.4 存在、提取和应用 1. 存在 Ln 在地壳中的丰度 E呈奇偶变化 原子序数为偶数的元素，其丰度总是比紧靠它的 原子序数为奇数的大。 (服从Oddo-Harkins规则) 42 104 52 13 14 13 8.7 4.7 4.9 2.2 1.8 2.3 0.4 0.6 La Lu 页岩中镧系元 素的原子丰度 42 104 52 13 14 13 8.7 4.7 4.9 2.2 1.8 2.3 0.4 0.6 La Lu 页岩中镧系元 素的原子丰度 据中国稀土协会估计，我国稀土资源丰富，占世界储量 80%，总含量高达 1 亿吨。 白云鄂博矿床距包头 150 公里，是世界上最大的稀土资源，目前的稀土产量占全国的 60%。 三大产地：包头、攀枝花和江西。 五大特点： ★储量大 ★品种全 ★品位高 ★多种金属矿物伴生 ★综合利用价值大 名 称 主要化学组成 说明 独 居 石 (Ln,Th)PO4 Ln 主要代表 La,Ce 等轻稀土元素 氟碳铈镧矿 LnCO3F Ln 主要代表 La,Ce 等轻稀土元素 磷 钇 矿 YPO4 除 YPO4 外还含有重镧系元素磷酸盐 提取 分解精矿：湿法和火法（如酸法分解 LnCO3F 矿） ● 浓 H2SO4 与精矿高温焙烧转为可溶性硫酸盐： ● 将复盐转化为氢氧化物 ，转化过程中部分Ce(OH)3 被氧化为Ce(OH)4 ● 盐酸溶解后的氯化物溶液浓缩结晶得产品。 ● 水浸液中加入 Na2SO4 使 Ln3+ 以硫酸复盐形式沉 淀，与铁等大量非镧系杂质分离。 混合型精矿 浓硫酸焙烧 吸收 冷凝 分解产物 浸出 水 伯胺萃取 渣 清液 复盐沉淀 滤液 复盐 滤液 稀土氢氧化物 氢氧化钠溶液 优先溶解 稀土氯化物 铁、钍氢氧化物 HF、SO2 、CO2 SiF4、H2O ② 分离提纯:稀土与非稀土分离和稀土元素间相互分离 硫酸复盐沉淀法： ● 难溶性的铈组稀土元素：LaCe, Pr, Nd, Sm ● 微溶性的铽组稀土元素：Eu, Gd, Tb, Dy ● 可溶性的钆组稀土元素：Y, Ho, Tm, Yb, Lu 制备金属：熔盐电解法和金属热还原法 ● 熔盐电解法 ● 热还原法 稀土矿的分离提纯中，如何将稀土与非稀土元素分离 利用稀土硫酸复盐的难溶性使之与铁、磷等杂质元素分离； x Ln2(SO4)3 + y M2SO4 + z H2O x Ln2(SO4)3 ?y M2SO4? z H2O 利用稀土草酸盐的难溶性使之与可溶性的非稀土元素分离； 2 RECl3 + 3 H2C2O4 + nH2O RE2(C2O4)3 ?nH2O + 6 HCl 3. 利用萃取法，把稀土从杂质元素中分离出来。 3. 应用 ① 磁性材料 ● 永磁材料：在某一特定空间产生一恒定磁场，维持 此磁场并不需要任何外部能源。图中的磁体能吸起 自重的 800倍。 ● 磁光材料：指在紫外到 红外波段，具有磁光效 应的光信息功能，如磁 光光盘等。 ● 超磁致伸缩材料： 指稀土-铁汞化合物， 具有比铁、镍等大得多的磁场伸缩值。可做声纳系 统、驱动器等。 发光、激光材料：固 f-f、f-d 跃迁而使发出的光能 量差大、波长短而成为发光宝库。 Y2O2S:Eu + α–Fe2O3 红色荧光粉的性质 厂 家 陕西（大颗粒） 东芝SPD-586 发 射 峰 626nm 626nm