新型分离技术--第二章___膜分离(4-2).ppt

第二章 膜分离（4） 第六部分 以电位差为推动力的膜过程 电渗析和膜电解是以电位差为推动力的膜过程。 直流电场促进带电离子传递通过相应荷电膜而达到溶液中盐分脱除或产物纯化的一种膜分离技术。 溶液中不带电组分则不受电位差推动力的影响。 荷电膜 简单地说带电荷的膜称为荷电膜。 荷电膜可以分为两类：带正电荷的阴离子交换膜和带负电荷的阳离子交换膜。 制膜材料是一类含电离基团的聚合物。如：聚苯乙烯磺酸盐和聚苯乙烯季胺盐。 离子交换膜具有微观的网状结构，其孔径约为5-10 ?，相互沟通并贯联膜的通道。 荷电膜放入水中，会发生电离作用，其中可交换的离子就进入水中，而异号的活性基团则保留在膜上，形成能吸引正离子或负离子的电荷点位。 例如：聚苯乙烯磺酸荷电膜在水中可电离为RSO－3和H＋，H＋迁移入水中，而RSO－3则停留在膜上作为固定离子，它固定在膜通道表面不动，建立起一个负电场，从而在外加直流电场的协同作用下，把溶液中运动的正离子吸引过来而让其透过，溶液中的负离子因受到静电排斥而不能透过。 第一节 电渗析 1 电渗析概念 电渗析是指在直流电场作用下，溶液中的荷电离子选择性地定向迁移透过离子交换膜并加以去除的一种膜分离技术。 在正负两电极之间交替平行放置阳离子和阴离子交换膜，依次构成浓缩室和淡化室。 反离子迁移 溶液中带正电荷的离子在电场作用下向阴极方向迁移，穿过带负电荷的阳离子交换膜，而被带正电荷的阴离子交换膜所阻挡，这种与膜所带电荷相反的离子透过膜的现象称为反离子迁移。 同理，溶液中带负电荷的离子在电场作用下透过阴离子交换膜。 电渗析器 电渗析器通常有100至200对阴、阳离子交换膜与特制的隔板等组装而成，具有相应数量的浓缩室和淡化室。 2 电渗析的基本理论 Sollner双电层理论： 膜上的离子基团电离，在膜表面固定离子基团附近，电解质溶液中带相反电荷的离子形成双电层。 双电层的强弱与膜上荷电活性基团数量有关，膜-溶液界面离子分布及其化学位与距离有关。 一般条件下，阳离子交换膜上固定基团能够形成足够强烈的负电场，使膜外溶液中带正电荷离子极易迁移靠近膜并进入膜孔隙，而排斥带负电荷的离子。 如果膜外溶液浓度很大，则双电层厚度会变薄，可能导致非选择性透过阴离子。 Sollner双电层理论 （1）异性电荷相吸； （2）膜中固定离子越多，静电吸引力越强，膜的选择性越好。 （3）在电场作用下，溶液中的阳（阴）离子定向连续迁移通过带负电荷的阳（阴）离子交换膜。 Gibbs-Donnan膜平衡理论 溶液中的离子和膜中离子发生交换作用，最后达到平衡，构成膜内外离子的平衡体系。 离子交换膜的Gibbs-Donnan膜平衡基于以下两个假定，（1）膜内外离子的化学位相等： （2）膜内外各种离子的总浓度满足电中性： 可推导出下列关系式： （1）膜上 趋向0，则膜无选择性。 （2）当膜上 趋向无穷大，膜的选择性趋向100%。 （3）溶液中 大，则膜中 很小，膜的选择性会降低。 电渗析过程中的传递现象 （1）反离子迁移，是主要传递过程。 （2）同离子迁移，离子交换膜的选择性不可能达到100%，同名离子迁移降低电渗析过程的效率。 （3）水的渗透，水从淡水室渗透到浓水室，淡水会大量损失。 （4）水的电解。（5）水的电渗析。（6）电解质的渗透。（7）压差渗漏。 极限电流 电渗析极化现象：阴、阳离子在直流电场作用下在膜间迁移，当采用过大电流时，在膜-液界面形成离子耗竭层，溶液的电阻会变得很大。 电渗析极化导致耗电量增加，膜的寿命降低。 极限电流是指电渗析发生极化时的临界电流。 极限电流密度是指通过单位面积离子交换膜的极限电流。 ilim为极限电流密度， 为电渗析淡水室进出口离子的对数平均浓度，V为淡水流线速度，ki为水力常数，m,n也为常数。 操作电流密度 操作电流密度可以表示为： ?为组分换算系数，fs为安全系数， ft为温度校正系数。 电流效率 电流效率表示电渗析过程中电流的利用程度，为单位时间实际脱盐率与理论脱盐的百分。 苦咸水脱盐，电流效率一般为90-95%，海水脱盐为70-85%。 极限电流下的淡水室出口盐的浓度计算式为： 电渗析器的脱盐率为： 电渗析技术应用领域 电渗析技术在食品工业、化工及工业废水的处理方面也发挥着重要的作用。特别是与反渗透、纳滤等精过滤技术的结合，在电子、制药等行业的高纯水制备中扮演重要角色。 应用领域： ?? 用于海水与苦咸水淡化 ?? 制备纯水时的初级脱盐以及锅炉、动力设备给水的脱盐软化等 。 ?? 适用于电子、医药、化工、火力发电、食品、啤酒、饮料、印染及涂装等行业的给水处理。 ?? 可用于物料