脂肪酸和脂肪醇.pptVIP

第十一章 脂肪酸及脂肪醇 11.1 脂肪酸 Fatty Acid 二、用途 三、 天然脂肪酸 1、原料 2、植物油的预处理（油脂精炼） ①目的——去除杂质 可溶性杂质：磷脂、胶质、蛋白质、游离脂肪酸、色素、维生素、金属离子 机械杂质： 泥沙、碎屑、果皮、种仁 ② 方法 物理法：水化法、白土吸附法、蒸汽处理法 化学法：碱炼法、硫酸处理法、磷酸处理法 混合油精炼法 3、油脂酸的特点 主要为n=8~18的偶碳脂肪酸 碳链全为直链没有支链 既有饱和酸、又有不饱和酸 各种碳数均有俗名 4、油脂水解 化学反应 主反应 反应特点 水解、酯化互为可逆反应 吸热反应，热效应较小 水解方法比较 高压连续水解工艺 国内某油脂厂的流程 首先是用简单蒸馏的方法将原料中的色素和其它杂质先去掉，称为蒸馏；然后用精馏塔切割馏分，称为分馏 11.2 脂肪醇 一、概述 油脂制醇诸法 石油制醇诸法 二、几种加氢工艺路线概述 油脂直接加氢 化学反应 缺点是反应生成的甘油无法回收 脂肪酸甲酯加氢 原料来源 : 脂肪酸与甲醇酯化反应，油脂醇解 化学反应 缺点 脂肪酸加氢 主反应： 缺点是对设备材质要求高：临氢、高温、高压、耐腐蚀！ 1、脂肪酸加氢 脂肪酸悬浮床加氢制脂肪醇工艺流程 2、羰基合成醇 高压两步法化学反应 烯烃与一氧化碳与氢气发生羰基化反应 醛加氢生成醇 中压一步法工艺流程（Shell法） 以内烯烃与合成气羰基化反应不经醛而直接制醇 工艺方框图 三种羰基合成法的比较 高压两步法的化学反应 第一步是在催化剂存在下，烯烃与一氧化碳与氢气发生羰基化反应： 第二步是将生成的比原料烯烃多一个碳原子的醛，进一步加氢即制得醇： Shell法羰基醇工艺流程示意图 高碳烯烃羰基化制脂肪醇的方框图 三种羰基合成方法的比较 · * · 一般C≥12称为高级脂肪酸 高碳酸 中碳酸 低碳酸 水溶性酸 C≥20 C10~19 C5~9 C1~4 按结构 饱和脂肪酸 CnH2nO2 、 Cn-1H2n-1COOH 不饱和脂肪酸 CnH2n-2O2 、 CnH2n-4O2…… 按碳数 按来源 天然脂肪酸（油脂酸）---植物70％ 动物30％ 合成脂肪酸（合成酸）---石蜡氧化 高碳烯烃 一、分类 天然脂肪酸主要来源于油脂 一般把常温下呈固态的称为脂；呈液态的称为油 油脂的主要成分是高级脂肪酸的三甘油酯 木浆油(妥尔油)、糠油、“油脚”也是生产脂肪酸的原料 R1、R2、R3为烷基 碳原子数一般为偶数 饱和或不饱和都可 表11-1-8 几种水解方法比较 高温高压一次投资大，操作要求高；油脂要精炼、脱气  同催化法，但无锌皂 生产周期长含有锌皂，不易处理 催化剂易中毒;油脂要精炼;蒸汽耗量大 低收率，长周期，易乳化，不适宜于高熔点油脂 缺点 占地少 收率高 质量均匀 甘油浓度高 可自动操作 同催化法 适宜较小规模，造价低 同发酵法 低温、低压、设备造价低，适宜小规模? 优点 高压连续法 中压法 无催化剂 中压 催化法 常压 催化法 常温发酵法 　 水蒸汽蒸馏 校正结晶 压榨 脱色 水解产物 校正结晶的目的是生成便于压榨的晶体：不同组成的硬脂酸其结晶形状不同 蜡状 大结晶 大结晶 蜡状 结晶形状 56.5 ℃ 55 ℃ 54.5℃ 54℃ 棕榈酸 40％ 50％ 60％ 70％ 棕榈酸 60％ 50％ 40％ 30％ 硬脂酸 分类 按碳数分 按来源分 天然脂肪醇 （油脂醇） 合成脂肪醇 （合脂醇） 齐格勒醇 （三个百分百：直链、伯醇、偶碳） 羰基合成醇（OXO 醇） 合脂酸加氢醇 仲醇 分类 按碳数分 按来源分 天然脂肪醇 （油脂醇） 合成脂肪醇 （合脂醇） 齐格勒醇 （三个百分百：直链、伯醇、偶碳） 羰基合成醇（OXO 醇） 合脂酸加氢醇 仲醇 生产方法简介 油脂制醇诸法 石油制醇诸法 加氢法 A筒：酯化反应:R1COOH + R2OH R1COOR2 + H2O B筒: 酯化反应 酯加氢反应:R1COOR2 + 2H2 R1CH2OH + R2OH C筒：酯加氢反应 加氢反应器内化学反应 烯 烃 闪 蒸 脱 气 羰 基 化 反 应 加 H2 除 醛 薄 膜 蒸 发 加 碱 水 洗 真 空 精 馏 cat配制 三级压缩 H2 脂肪醇 高沸物 废水 H2O 低沸物(烷) V L S＋L cat＋高沸物 S＋L S＋L＋V 未反应烯烃、合成气 S＋L ＋V S＋L KOH 76 67 67 正构产物收率 % 9～16∕1 8∕1 4∕1 正构∕异构 醛 醇 醛 反应产物 高 高 低 烷烃生成量 0.01～0.1 0.