锌和锌合金镀层三价铬钝化工艺发展.pdf

·8 · 　Sep. 2008 　　 Electroplating Pollution Control 　　　　　　　　 Vol . 28 No. 5 　　　　　 锌 与 锌 合 金 镀 层 三 价 铬 钝 化 工 艺 的 发 展 ( ) 莊 ·史克 ·杜拜 　 法国科文特亚集团 , 巴黎 ( ) 刘心峰译 　 上海尚思通表面技术有限公司 ,上海 200062 中图分类号 : T G 174 　　　　　文献标识码 :A 　　　　　文章编号 (2008) 120 °C 烘烤后 ,六价铬钝化膜部分地失去水合物 , 0 　概述 从而大大降低保护能力 ,甚至不再具有保护功能 。 三价铬钝化最早在工业上获得应用的是彩色钝 在表面上高度的水合作用会形成一种光滑的凝胶 , 化 ,其色度是通过在钝化膜中共沉积合金金属或其 该凝胶特别耐划伤 ,具有非常强的自愈功能 。三价 他金属元素的盐或氧化物而得到加强 。黑色钝化膜 铬钝化膜中的硅胶也具有这种类似的属性 。 最先在锌铁和锌镍合金镀层上获得 , 随后通过添 2 　三价铬钝化工艺 加金属黑色氧化物 、金属硫化物或磷衍生物 ,在锌镀 层上也获得黑色钝化层 。目前该工艺已经成熟 ,几 三价铬钝化替代六价铬钝化总体上降低了耐蚀 乎所有六价铬钝化都能被好的三价铬钝化所替代 。 性能 。事实上 ,膜的形成机理二者是明显不同的。 六价铬钝化由铬酸盐和重铬酸盐对其中离子进行的 1 　六价铬钝化工艺简述 氧化反应不再具有确定性 ,其还原产物如三价铬本 ( ) 在欧盟 EL V 汽车报废 指令颁布前 ,锌与锌合 身成为了钝化膜的一部分 。 金镀层六价铬钝化膜的耐蚀性能已经发展到了一个 　　三价铬钝化液的主要成分是硝酸盐 ,对锌起到 很好的水平 ,能够满足汽车产业很高的质量要求 。 氧化剂的作用 ,局部 p H 值的上升导致三价铬作为 1 . 1 　六价铬钝化膜组成与结构 氧化物或氢氧化物而沉淀下来 ,于是生成比六价铬 六价铬钝化膜很厚 ,有的锌铁合金镀层黑钝化 钝化膜厚度低得多的膜 ,并伴随着微裂纹的产生 ,如 μ 膜的厚度甚至超过 2 m 。因此 ,钝化膜中六价铬的 图2 、图3 所示 。 含量特别高 ,有些甚至高达 0 . 5 mg/ dm2 ;其余为多 达 60 %的三价铬盐 , 以及用于染色与提高耐蚀性的 各种氧化物和无机物 。六价铬钝化膜具有良好的自 愈能力 ,但在温度 100 °C 以上时 ,其耐蚀性能降低 。 图 1 显示钝化膜微裂纹结构的生成情况 。 图2 　六价铬钝化膜微观形貌 (浸入时间a 15 s ,b 35 s ,c 60 s 及 d 90 s) 图 1 　锌铁合金六价铬黑色钝化膜微裂纹结构的演变 1 . 2 　六价铬钝化膜性能 锌及锌合金镀层六价铬钝化膜在无烘烤情况 图 3 　三价铬钝化膜微观形貌 ( ) 下