有机化学课件 第2章 烷烃2.ppt

第2章 烷烃 2.5.3 相对密度 M↑，密度↑，但＜1；同碳数烷烃，支链↑， 密度↓。 2.5.4 溶解度 烷烃是非极性化合物，在各类溶剂中的溶解度 符合“相似相溶”的规律，不溶于水，易溶于四氯化碳、苯和乙醚等有机溶剂。 2.5.5 折射率 折射率是指光通过空气和介质的速率比，其数 值总是大于１。直链烷烃的折射率也是随碳原子数 的增加而逐渐增大。 第2章 烷烃 2.6 烷烃的化学性质 2.6.1 自由基取代反应 分子中的原子或基团被其它原子或基团取代的 反应称为取代反应，由自由基引发的取代反应称为 自由基取代反应。 1. 烷烃的卤代反应 烷烃分子中的氢原子被卤原子取代的反应，称为烷烃的卤代反应。烷烃的卤代反应主要是指氯代和溴代反应。 第2章 烷烃 反应很难停留在一氯取代阶段，生成的一氯甲烷继续氯代生成二氯甲烷、三氯甲烷及四氯化碳。 第2章 烷烃 产物通常是这四种氯化物的混合物。通过控制 一定的反应条件和原料的用量比，可以使其中一种 氯代烷为主要产品。 2. 自由基取代反应机理 反应机理是指从反应物转变为产物所经历的途 径。对于烷烃的卤代反应，现在公认的反应机理是 自由基取代反应机理。 链引发： 第2章 烷烃 链增长： 第2章 烷烃 链终止： 甲烷与其它卤素的反应以及其它烷烃的卤代反 应，也是按自由基取代反应机理进行的。 第2章 烷烃 3. 甲烷氯代反应过程中的能量变化 化学反应的本质是旧键的断裂和新键的生成（ 少数一步分解反应只包括化学键的断裂）的过程。 断裂一个共价键需要吸收能量，形成一个共价键要 放出能量。因此，化学反应过程必然伴随着能量的 变化。化学反应过程是从反应物到产物逐渐过渡的 一个连续过程。因而反应体系的能量也在不断的连 续发生变化。在这个连续过程中，必须经过一种过 渡态，即反应物与产物结构之间的中间状态。以反 应进程作横坐标，以位能作纵坐标，可得到甲烷与 第2章 烷烃 氯自由基反应生成一氯甲烷的能量变化曲线图。 第2章 烷烃 烷烃的氯代反应发生在链增长阶段，链增长阶 段包括两步反应，从图中看出甲烷氯代的第一步反 应的活化能是16.7 kJ?mol-1，第二步反应的活化 能是4.18 kJ?mol-1，所以甲烷氯代的第一步是控 速步骤，即是决定反应速率的步骤。 第2章 烷烃 4. 烷烃卤代反应的规律 ① 氢的反应活性 33.5% 16.5% 33.5% 28% 22 22% 第2章 烷烃 伯、仲、叔氢被取代的几率为： 伯氢：仲氢：叔氢 =[(33.5+16.5)∕(6+3)] :(28∕2):(22∕1) ≈1.0：2.5：4.0 不同类型氢原子的反应活性为：叔氢仲氢伯氢 不同类型H原子反应活性不同的原因：各类C—H键 的离解能不同。 CH3—H 439.3 （kJ?mol-1） 解离能↓ CH3CH2—H 410.0 （kJ?mol-1） 反应活性↑ (CH3)2CH—H 397.5 （kJ?mol-1） (CH3)3C—H 380.7 （kJ?mol-1） 第2章 烷烃 显然，自由基形成的难易应为： 容易形成的自由基，一定是稳定的自由基。所 以自由基的稳定性顺序为： ② 卤素的反应活性和卤代反应的选择性： ● 卤素的反应活性：氟氯溴碘 (实际应用中主要进行氯代和溴代。) 第2章 烷烃 ● 卤代反应的选择性：溴＞氯 在卤代反应中，烷烃中不同类型氢原子的反应 活性不同，不同的卤素反应活性也不同，这两点综 合表现为卤代反应的选择性不同。 127℃：X=Br 3% 97% 25℃：X=Cl 45% 55% 25℃：X=Cl 37% 63% 127℃：X=Br 痕量 99% 第2章 烷烃 由此可见，当只需考虑反应速率的时候，氯代 反应优于溴代反应；如果希望得到产率高、比较纯 净的产物，常常选用溴代反应。 2.7 烷烃的来源和制法（自学） 沈阳化工大学学士学位论文 第2章 烷烃 本章基本要求： 1.掌握烷烃的结构及命名； 2.掌握烷烃的物理性质； 3.掌握烷烃的重要化学性质—卤代反应； 4.掌握自由基取代反应机理；自由基的活性及不同 氢的活性。 第2章 烷烃 2.1 烷烃的通式和同分异构 烃:分子中只含C 、H两种元素的有机化合物。 饱和烃(烷烃):分子中所有的键均为单键的烃。