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光学分析导论 第二章 光学分析法引论(An Introduction to Optical Analysis) §1、光学分析法及其分类 §2、电磁辐射的性质 §3、光谱法仪器 §1、光学分析法及其分类 光学分析法是基于能量作用于物质后产生电磁辐射信号或电磁辐射与物质相互作用后产生辐射信号的变化而建立起来的一类分析方法。它是仪器分析的重要分支。 ●电磁辐射包括从波长极短的γ射线到无线电波的所有电磁波谱范围，而不只局限于光学光谱区。 ●电磁辐射与物质的相互作用方式很多，有发射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍射、偏振等等，各种相互作用的方式均可建立起对应的分析方法。 §1、光学分析法及其分类 §1、光学分析法及其分类 非光谱法 §1、光学分析法及其分类 一、发射光谱法 M*→M+hv §1、光学分析法及其分类 1. ? 射线光谱法 天然或人工放射性物质的原子核在衰变的过程中发射?和?粒子后，使自身的核激发，然后核通过发射?射线回到基态。 2. X射线荧光分析法 原子受高能辐射激发，其内层电子能级跃迁，即发射出特征X射线，称为X射线荧光。 §1、光学分析法及其分类 3. 原子发射光谱分析法 用火焰、电弧、等离子炬等作为激发源，使气态原子或离子的外层电子受激发发射特征光学光谱，波长范围在190 － 900nm。 4. 原子荧光分析法 气态自由原子吸收特征波长的辐射后，原子的外层电子从基态或低能态跃迁到较高能态，约经10-8 s，又跃迁至基态或低能态，同时发射出与原激发波长相同（共振荧光）或不同的辐射称为原子荧光。波长在紫外和可见光区。 §1、光学分析法及其分类 5. 分子荧光分析法 某些物质被紫外光照射后，物质分子吸收辐射而成为激发态分子，然后回到基态的过程中发射出比入射波长更长的荧光。测量荧光的强度进行分析的方法称为荧光分析法。 §1、光学分析法及其分类 7. 化学发光分析法 由化学反应 提供足够的能量，使其中一种反应的分子的电子被激发，形成激发态分子。激发态分子跃迁回基态时，发出一定波长的光。其发光强度随时间变化。 在合适的条件下，峰值与被分析物浓度成线形关系，可用于定量分析。 由于化学发光反应类型不同，发射光谱范围为400 － 1400nm。 §1、光学分析法及其分类 二、 吸收光谱法 M + hv →M* §1、光学分析法及其分类 紫外-可见分光光度法 利用溶液中的分子或基团在紫外和可见光区产生分子外层电子能级跃迁所形成的吸收光谱。可用于定性和定量测定。 原子吸收光谱法 利用待测元素气态原子对共振线的吸收进行定量测定的方法。其吸收机理是原子的外层电子能级跃迁，波长在紫外、可见和近红外区。 红外光谱法 利用分子在红外区的振动- 转动吸收光谱来测定物质的成分和结构的光谱分析法。 §1、光学分析法及其分类 三、拉曼散射光谱法 频率为ν0 的单色光照射到透明物质上，光的传播方向发生了改变，物质分子会发生散射现象。 光与物质分子相互作用形成的光散射可分为两种： 1、弹性碰撞 光子与物质分子没有能量交换，仅改变了光子的运动方向。也称为瑞利散射。 2、非弹性碰撞 光子与物质分子发生了能量交换，即不仅光子的运动方向发生变化，它的能量也发生变化，则称为拉曼散射。 拉曼散射光的频率与瑞利散射光的频率差，称为拉曼位移。 拉曼位移的大小与分子的振动和转动的能级有关，利用拉曼位移研究物质结构的方法称为拉曼光谱法。 §2、电磁辐射的性质 ? 电磁辐射是一种以极大的速度（在真空中为2.99792×1010cm·s-1）通过空间，而不需要以任何物质作为传播媒介的能量形式（注意！是一种能量形式）。它包括无线电波、微波、红外光、可见光、紫外光以及X-射线和γ-射线等。 ? 电磁辐射具有波动性和微粒性--称为电磁辐射的二象性。 §2、电磁辐射的性质 一、电磁辐射的波动性 电磁辐射是一种电磁波，它可以用电场矢量E 和磁场矢量H 来描述  §2、电磁辐射的性质 波的振动传播以及反射、衍射、干涉和散射等现象表现了电磁波具有波的性质，可以用以下的波参数来描述。??? ●周期 T 单位：s ●频率 ν 单位：Hz ●波长 λ ? 单位：m,cm,?m,nm §2、电磁辐射的性质 二、 电磁辐射的微粒性 光子的能量E与辐射频率ν的关系为： §2、电磁辐射的性质 §3、光谱法仪器 §