第3章 核磁共振1H谱_学生.ppt

例7．已知化合物的分子式为C10H12O2。推导其结构。 解答： 已知其分子式为C10H12O2 计算不饱和度Ω＝5 可能有苯环存在，从图谱上也可以看到δ7.25 ppm 处有芳氢信号。此外，还应有一个双键或环 根据积分曲线算出各峰的相对质子数 积分曲线总高度＝26＋9＋9＋15＝59（格） 据分子式有12个氢，故每个氢平均约 5（格）。按 每组峰积分曲线高度分配如下： a = 26/5≈5H，b≈2H，c≈2H，d≈3H 解答： 从上可知，各峰知子数之和正好与分子式中氢 原子数目符合，所以分子无对称性。 解析特征性较强的峰： a 峰为单峰，是苯环单取代信号，可能是苯环与烷基碳相连。 化学位移在芳氢范围之内，δ7.2～7.5 ppm 不饱和度为5，说明有芳环存在的可能性 有5个质子 单峰说明与苯环相连的 基团是非吸电子或非推电子的，即与烷基碳相连才显示为一个单峰 解答： 解析特征性较强的峰： d 峰是单峰，推断为甲基信号；很可能是CH3-CO-。 单峰，并有3个质子 化学位移在 δ 2.0～2.6 Ppm范围内 分子式含氧，不会是 CH3-O-基，因为其δ 3.0～3.8 ppm 之间 解析低场信号：无大于8 ppm 的信号 重水交换无变化，证明氧原子上无质子相连，即不存在 OH 型质子。 解答： 已解析出有C6H5-和CH3-CO-，还剩下C2H4O的归属未找到。从b组峰和c组峰的峰形看，两个亚甲基应相连，即-CH2-CH2-，一端与苯相连，一端与氧相连 写出结构单元，并合理组合 指认： 不同化学环境的质子数或质子组数等于共振峰个数或组数；图上有4组共振峰，结构中也有4个质子组 各类质子数之比应等于相应的积分曲线高度比：a : b : c : d = 26 : 9 : 9 : 15 = 5 : 2 : 2 : 3 质子之间偶合裂分服从（n+1）规律 由化学位 移来考察四类质子均在其常见化学位移范围内 解答： 有四组化学等同核 由积分比3 : 3 : 2 : 2；及分子中有20个质子，表明分子结构对称，有2个甲基，2个甲基及2个亚甲基及另2个亚甲基，由偶合知有两个相同的CH3CH2 除去两个相同的酯基-COO-，剩下一个C，为季碳 例7．某化合物的分子式为C11H20O4，其1H NMR中，δ为0.79, 1.23, 1.86, 4.14处分别有三重峰，三重峰，四重峰和四重峰，积分高度比为3 : 3 : 2 : 2；红外光谱显示含有酯基。推测分子结构。 A B 解答： 根据A和B的结构计算化学位移，取两种亚甲基中δ较大的比较 活泼氢 与O、S、N相连的氢是活泼氢，在溶液中可进行不断的交换。交换速度OH NH SH 滴加D2O后可被氘取代，相应的谱峰消失，确定活泼氢的存在 醇、酚、羧基、胺、芳胺等因氢键的作用，δ值与作图条件有关，但都有一定的变化范围，峰形也可能有所不同，可以相互加以区别 胺基：有时显尖锐峰形外，常显较钝的峰形，交换反应慢 羧基：尖锐峰形 2．活泼氢反应 活泼氢 切记观察活泼氢一定选择氘代氯仿或DMSO做溶剂 在DMSO中活泼氢的出峰位置要比CDCl3中偏低场些 活泼氢由于受氢键、浓度、温度等因素的影响，化学位移值会在一个范围内变化。 分子内氢键的作用会使峰型变得尖锐 重氢氧化钠NaOD可把羰基的α-氢交换 2．活泼氢反应 化合物类型 ? / ppm 化合物类型 ? / ppm ROH 0.5~5.5 Ar-SH 3~4 ArOH(分子内缔合) 10.5~16 RSO3H 11~12 ArOH 4~8 RNH2, R2NH 0.4~3.5 RCOOH 10~13 ArNH2, Ar2NH, ArNHR 2.9~4.8 =NH-OH 7.4~10.2 RCONH2, ArCONH2 5~6.5 (两氢会分开) R-SH 0.9~2.5 RCONHR, ArCONHR 6~8.2 =C=CHOH(分子内缔合) 15~19 RCONHAr, ArCONHAr 7.8~9.4 RCHO (醛氢） 8-10 峰尖 RNH2.HCl 9-12 RSO3H; RCOOH 10-14 (DMSO); 7-10 (CDCl3) 一些常见活泼氢的化学位移 (R是脂肪链基团) 重水交换 重水交换是在核磁管里加入1-2滴重水，摇匀，再做谱图会发现活泼氢消失 ROH; RNH2; R2NH; ArOH; ArSH; ArNH2; RSO3H; RCOOH; RNH2.HCl的活泼氢比较容易交换 RCHO; RCONH2; ArCONH2; RCONHR; ArCONHAr; ArCONHR的活泼氢有时难交换，特别是醛氢。加完重水后可适当加热，静置片刻再进行检测，会发现活泼氢明显减少或消失 谱图会发现水峰信号