第4章核磁共振碳谱.ppt.pptVIP

主要内容 1957年首次观测到13C NMR信号，却在70年代才开始直接研究有机化合物。 化学位移范围宽，δ为0~220ppm 给出季碳的信息 不能用积分高度来计算碳的数目 灵敏度低、偶合复杂 2.1 化学位移 2.2 偶合常数 在13C NMR谱中，1H对13C的偶合很普遍。 J值从几十到几百Hz，造成谱峰交错，归属和解析困难。 脉冲傅立叶变换核磁共振技术 采用频率范围小，强度弱的射频场B2 消除2J~4J的偶合，仅保留1J。 CH3，CH2，CH和C分别变成四重峰（q），三重峰（t），二重峰（d）和单峰（s）。 用较低的射频功率准确照射某个质子，在13C NMR谱中，与该质子相连的碳原子变成单峰 其他碳原子与偏共振去偶谱类似 4.1 烷烃 谱峰的数目小于分子中碳原子数的数目，则分子中可能存在某种对称因素。 谱峰相对较强，可能是等价碳的重叠峰。 若推断的氢数目之和小于分子中的氢数目，则可能存在活泼氢。 谱峰数目大于分子式中的碳数，则可能化合物中可能含有氟、磷或者存在异构体。 第四节 各类碳的化学位移 4.2 烯烃 烯碳的δ值在110~150ppm 除Br,I,CN外，取代基均使α-C的δ值低场位移。 取代烯 δ δ δ 123.2 115.9 136.2 113.3 140.2 126.0 124.6 109.3 149.3 化合物 C6H12O的碳谱如下 Ω=1,可能有双键存在 CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH O O 第四节 各类碳的化学位移 第四节 各类碳的化学位移 化合物 C6H12O的碳谱如下 CH3 CH3 CH3 CH CH C O 第四节 各类碳的化学位移 4.3 炔烃 炔烃及衍生物的δC值在60~90ppm 与极性基团直接相连的炔碳δ 20～95 与三键直接相连的碳的化学位移向高场移动 第四节 各类碳的化学位移 4.4 芳环化合物 苯的δC值在128.5ppm，取代苯δC值在123~167ppm 除 ， ，Br，I使δC-1值高场位移外，其余取代基均使δC-1值低场位移。 所有取代基对间位碳影响小 第四节 各类碳的化学位移 芳烃碳δ值经验计算公式 δC-1= 128.5 + 9.3 + (-7.3) = 130.5 δC-2= 128.5 + 0.7 + 1.6 = 130.8 δC-3= 128.5 + (-0.1) + (-12.7) = 115.7 δC-4= 128.5 + 26.6 + (-2.9) = 152.2 第四节 各类碳的化学位移 4.6 卤化物 4.7 醇 与氧相连的δ值在60～70 4.5 杂环化合物 第四节 各类碳的化学位移 4.8 胺 与氮相连的δ值在40左右 第四节 各类碳的化学位移 4.9 羰基 羰基碳的δ值在160~220ppm 除醛基外，羰基碳在偏共振去偶谱中以单峰出现。 羰基碳峰弱 1.醛和酮 δ=200.5 δ=202.7 δ=204.9 δ=192 δ=206.7 δ=211.0 δ=196.9 δ=192.1 第四节 各类碳的化学位移 2.羧酸及其衍生物 δ值在150~185ppm 第五节 碳谱在结构解析中的应用 1.由分子式求不饱和度 2.识别重氢试剂峰，排除其干扰 3.由δ值分析sp3，sp2，sp杂化碳数目 4.由DEPT、偏共振去偶谱识别伯，仲，叔碳，结合δ值推导出可能的基团。 5.综合分析，推导可能的结构 6.参考UV、IR、MS，来验证结构 5.1 碳谱解析一般程序 第五节 碳谱在结构解析中的应用 一些有用的规律 第五节 碳谱在结构解析中的应用 例题 化合物C5H10O2的13C谱给出5个碳信号，δ=174.0, 51.2, 36.0, 18.5, 13.5。试推测其结构。 Ω=1 δ=174.0 有羧基或酯基 δ=51.2 与氧相连的碳信号 51.2 174.0 36.0 18.5 13.5 第五节 碳谱在结构解析中的应用 例题 化合物C9H8O2的1H谱δ ：7.69(1H, d, J=15.9Hz ), 6.68(2H, m), 7.44(3H, m), 6.55(1H, d, J=15.9Hz)；以及碳谱图。试推测其结构。 Ω=6 7.69(1H, d, J=15.9Hz ) 6.55(1H, d, J=15.9Hz) 6.68(2H, m) 7.44(3H, m) * 核磁共振碳谱 第四章 波谱解析 ( carbon nuclear magnetic resonance, 13C-NMR ) 第一节 碳谱的特点 第二节 碳谱的主要参数 第三节 碳谱的测定