考研无机化学 元素化学记忆内容汇总.doc

元素化学重点内容合集 ——Made By 青蛙王子 目 录 元素化学通论 2 元素的存在 8 单质的制取 10 颜 色 14 鉴定与测定 18 重要化合物的制取 20 特殊性质 23 毒性物质及处理 26 无机化学命名中特定的词头的含义 28 元素化学通论 一，含氧酸强度 1，R-O-H规则：含氧酸在水溶液中的强度决定于酸分子中质子转移倾向的强弱，质子转移倾向越大，酸性越强，反之则越弱。而质子转移倾向的难易程度，又取决于酸分子中R吸引羟基氧原子的电子的能力，当R的半径较小，电负性越大，氧化数越高时，R吸引羟基氧原子的能力强，能够有效的降低氧原子上的电子密度，使O-H键变弱，容易放出质子，表现出较强的酸性，这一经验规律称为R-O-H规律。 1）同一周期，同种类型的含氧酸（如HnRO4），其酸性自左向右依次增强。 如：HClO4H2SO4H3PO4H4SiO4 2）同一族中同种类型的含氧酸，其酸性自上而下依次减弱。 如：HClOHBrOHIO 3）同一元素不同氧化态的含氧酸，高氧化态含氧酸的酸性较强，低氧化态含氧酸的酸性较弱。 如：HClO4HClO3HClO2HClO 2，Pauling规则：含氧酸的通式是ROn(OH)m，n为非氢键合的氧原子数（非羟基氧），n值越大酸性越强，并根据n值把含氧酸分为弱酸（n=0），中强酸（n=1），强酸（n=2），极强酸（n=3）四类。因为酸分子中非羟基氧原子数越大，表示分子中R→O配键越多，R的还原性越强，多羟基中氧原子的电子吸引作用越大，使氧原子上的电子密度减小的越多，O－H键越弱，酸性也就越强。注意：应用此规则时，只能使用结构式判断，而不能使用最简式。 3，含氧酸脱水“缩合”后，酸分子内的非氢键合的氧原子数会增加，导致其酸性增强，多酸的酸性比原来的酸性强。 二，含氧酸稳定性 1，同一元素的含氧酸，高氧化态的酸比低氧化态的酸稳定。如：HClO4HClO3HClO2HClO 2，氧化还原性： 1）同一周期主族元素和过渡元素最高价含氧酸氧化性随原子序数递增而增强。 如：H4SiO4H3PO4H2SO4HClO4，V2O5Cr2O72－区元素的次级周期性 ??? 次级周期性是指元素周期表中每族元素的物理化学性质从上向下并非单调的直线式递变而是呈现起伏的锯齿形变化对于区元素主要是指第二第四第六周期元素的正氧化态尤其是最高氧化态的化合物所表现的特殊性1，第二周期区元素的特殊性 1）NO、F的含氢化合物容易形成氢键，离子性较强。 2）它们的最高配位数为4，而第3周期和以后几个周期的元素可以超过4。 3）多数有生成重键的特性。 与同族元素相比，除稀有气体外，B、C、N、O、F内层电子少，只有1s2，原子半径特别小（同一族中，从第二周期到第三周期原子半径增加幅度最大），价轨道没有d轨道等特点，所以第二周期元素的电子亲和能（EA）反常地比第三周期同族元素的小。在形成化合键时，在键型、键数和键能等方面也有不同于同族元素的特殊性，影响到这些元素的单质和化合物的结构和性质。 2，第四周期区元素的不规则性 最突出的反常性质是最高氧化态化合物如氧化物含氧酸及其盐的稳定性小而氧化性则很强第四周期p区元素，经过d区长周期中的元素此外成增加了10个d电子，次外层结构是3s23p63d10，由于d电子屏蔽核电荷能力比同层的s、p电子的要小，这就使从Ga→Br，最外层电子感受到有效核电荷Z*比不插入10个d电子时要大，导致这些元素的原子半径和第三周期同族元素相比，增加幅度不大。由原子半径引起的这些元素的金属性（非金属性）、电负性、氢氧化物酸碱性、最高氧化态含氧酸（盐）的氧化性等性质都出现反常现象，即所谓“不规则性”。最突出反常性质是这些元素最高氧化态化合物（如氯化物、含氧酸及其盐）的稳定性小，而氧化性则很强。如ⅦA高溴酸（盐）氧化性比高氯酸（盐）、高碘酸（盐）强得多。ⅥA H2SeO4的氧化性比H2SO4（稀）强，中等浓度的H2SeO4就能氧化Cl－→Cl2，而浓H2SO4和NaCl反应→HCl；ⅤA H2AsO4有氧化性,在酸性介质中能将I－氧化为I2，而H3PO4基本上没有氧化性，浓H3PO4和I－反应只生成HI。 导致第四周期p区元素性质不规则性的本质因素是因为第三周期过渡到第四周期，次外层电子从2s22p6变为3s23p63d10，第一次出现了d电子，导致有效核电荷Z*增加得多，使最外层的4s电子能级变低，比较稳定。 3，区金属6S2电子的稳定性 周期表中区下方的金属元素即第六周期的TlPb，Bi，Po在化合物中的特征氧化态应依次为+Ⅲ+ Ⅳ，+Ⅴ和+Ⅵ但这四种元素的氧化态表现反常它们的低氧化态化合物,既Tl(Ⅰ)Pb(Ⅱ)，Bi(Ⅲ)，Po(Ⅳ)的化合物最稳定长期以来,学者们认为这是由于这四种元素