第二章_热力学第一定律3.10.ppt

始态 n = 4.403 mol p0 = 1000 kPa V0 = 10 dm3 T0 = 273.2 K 末态 n = 4.403 mol p3 = 100 kPa V3 = 100 dm3 T3 = 273.2 K 外压恒定、等温 Q3 =ΔU3 - W3 = - W3 = 9.00×103J 因为温度不变，所以ΔU3=0，ΔH3=0。 （3）等温恒外压膨胀 * 始态 n = 4.403 mol p0 = 1000 kPa V0 = 10 dm3 T0 = 273.2 K 末态 n = 4.403 mol p4 = 100 kPa V4 = 64.0 dm3 T4 = ？= 174.9 K 外压恒定、绝热 （4）绝热恒外压膨胀 Q 4= 0 ΔU4 = W4 * ΔU4 = nCV,m ( T4 – T0 ) = -5.40×103J T4 = 174.9K W4 = ΔU4 = -5.40×103J ΔH4 = nCp,m ( T4 – T0 ) = -9.00×103J * * 循环后的总功: §2.10 可逆过程与可逆体积功 可逆循环过程 因循环过程 ΔU = 0 由热力学第一定律 ΔU = Q + W 知可逆循环过程 系统经可逆膨胀及沿原途径的可逆压缩这一循环过程后，总的结果是：系统与环境既没有得功，也没有失功；系统与环境完全复原，没有留下任何“能量痕迹”，这正是“可逆”二字含义所在 。 不可逆过程：循环后，系统复原，环境的功转化为等量的热，留下了“痕迹” §2.10 可逆过程与可逆体积功 每一个瞬间来对可逆与不可逆过程予以分析： 不可逆过程：过程中系统内部的性质不均匀，且在不断变化，系统不具有一个确定的、能加以描述的状态 可逆过程：过程中系统始终处于平衡 若令过程逆向进行，逆向可逆过程（如上述压缩过程）一定经历原可逆过程（即可逆膨胀）所经历的所有平衡状态点而沿原路径回到始态，充分体现了过程“可逆”的含义。而逆向不可逆过程中，因不存在明确的中间状态，可逆过程所体现的含义无从谈起。 §2.10 可逆过程与可逆体积功 特点：（1）推动力无限小 （2）系统和环境可沿原途径逆向回复原状态 （3）功的极限过程，系统对环境作最大功 |W不||W可| 恢复原态时的功 环境对系统作最小功 |W不||W可| §2.10 可逆过程与可逆体积功 （1） 理想气体恒温可逆过程(reversible process)体积功的计算 2.可逆体积功的计算 §2.10 可逆过程与可逆体积功 （1） 理想气体恒温可逆过程(reversible process)体积功的计算 2.可逆体积功的计算 §2.10 可逆过程与可逆体积功 理想气体，恒T 可逆过程： 例：1 mol某理想气体，分别经三种途径由始态到末态 始态 p1＝101.325kPa V1= 22.4 dm3 T1= 273.15K 末态 p2＝50.663kPa V2= 44.8 dm3 T2= 273.15K 1)向真空膨胀pamb=0 2)恒外压膨胀pamb=50.663kPa 3)恒温可逆膨胀 求：三个过程的体积功各为多少？ §2.10 可逆过程与可逆体积功 解： W1＝－pamb(V2－V1) ＝ 0（效率为0，完全不可逆） W2＝－pamb(V2－V1) ＝－50.663?103(44.8－22.4) ?10-3 J ＝－1135 J （效率较低，可逆程度较小） W3 W2 W1 （效率最大） §2.10 可逆过程与可逆体积功 可逆膨胀作功最大（可逆压缩耗功最小）。 可逆过程是效率最大的过程，但可逆过程也是无限缓慢的过程，实际进行的过程都是不可逆的。 可见： §2.10 可逆过程与可逆体积功 （2）理想气体绝热可逆过程体积功的计算 绝热过程: ?Qr=0 理想气体： 1) 理想气体绝热可逆方程式 §2.10 可逆过程与可逆体积功 即： 且 Cp,m－CV,m = R 将 代入两边同除以T和n得： 有： 将此式代入上式，两边同除以CV,m §2.10 可逆过程与可逆体积功 再令： ? ? 热容比（绝热指数） 代入上式，有： 理想气体， ? 为常数，积分可得： 即： §2.10 可逆过程与可逆体积功 理想气体绝热可逆方程 将T2/T1=(p2/p1)/(V2/V1)代入，可得： 将V2/V1=(T2/T1)/(p2/p1)代入，可得： pV γ = 常数 即 数 数 §2.10 可逆过程与可逆体积功 根据pVγ=常数或p1V1 γ=p2V2 γ 可得 根据TVγ-1=常数或T1V2 γ-1= T2V1