无机及分析化学 PPT课件第6章 化学键与分子结构.pptVIP

物质通常以分子或晶体形式存在。分子是保持物质基本化学性质的最小微粒，同时也是参与化学反应的基本单元，物质的性质主要决定于分子性质，而分子的性质又是由分子的内部结构决定的。研究分子结构，对于了解物质的性质和化学变化的规律具有十分重要的意义。 分子结构包括的内容有：分子的化学组成，化学键，分子的空间构型，分子间力。 化学键是决定物质化学性质的主要因素，包括离子键，共价键和金属键。 1927年，Heitler和London用量子力学方法处理H2，提出了原子结合成分子的方法； 后来，这一方法被推广应用于其他各种分子，从而形成了价键理论。 方法：对于氢原子A和B，分别用自旋相同的原子波函数以及自旋相反的波函数结合, 研究两核靠近过程中, 体系的能量和电子云的变化情况，得到： 前言：价键理论比较简明的阐述了共价键的形成和本质，但对于某些化合物的结构还不能做出满意的解释，例如CH4的成键：按价键理论成键时C原子的一个2s电子被激发到2p轨道上，电子层结构为1s22s12p3，有四个成单电子，应形成4个共价键，由于s 、p轨道能量不同，形成的共价键应该不同。但实验所测得结果却是四个共价键相同，CH4的结构为正四面体的空间构型。 由于价键理论不能很好的解释多原子化合物的结构，Pauling等人从电子具有波动性，波可以叠加的观点出发，提出杂化轨道理论。 共价键的极性大小可以根据成键两原子的电负性大小来判断，电负性的差值越大形成的共价键的极性越大，差值达到一定值就形成离子键，按照键的极性大小可以把化学键分为： 非极性共价键 极性共价键 离子键 例如： H2(0) NaCl(2.1) HI(0.4) HBr(0.7) HCl(0.9) HF(1.9) 注意：共价键和离子键并不是绝对的，研究表明即使最强的离子键（CsF）中也有8%的共价键成分，所以从键的极性而言，离子键是最强的极性键，极性键是由非极性键到离子键的一种过渡。 非极性分子:正、负电荷重心重合的分子称为非极性分子 极性分子：正、负电荷重心不重合的分子称为极性分子，或叫偶极分子。 分子的极性与键的极性有关； 由非极性键组成的双原子分子一定是非极性分子； 由极性键组成的双原子分子一定是极性分子，但是多原子分子则不一定。因为分子的极性取决于整个分子的正负电荷重心是否重合，多原子分子还要看分子的组成和空间结构，例如：CO2分子中，每一条C=O键都是极性键，但是两个C=O键的极性抵消，整个分子是非极性分子。 分子极性的大小可以用偶极矩来衡量： 分子中正（或负）电荷重心上的电荷量（q）与正、负电荷重心间的距离（d，又叫做偶极长度）的乘积叫做偶极矩u，u=q·d 偶极矩的大小可以通过实验测得，它是一个矢量，方向从正极指向负极，数量级为10-30C·m 若分子的偶极矩为0，分子为非极性分子，若大于0，分子为极性分子，偶极矩越大，极性越大，偶极矩还可以判断分子的空间构型。（p249列出了一些分子的偶极矩） 6.10.6 晶系 　　冰熔化为液态水，至多只能打破冰中全部氢键的约13%。 　　这就意味着,刚刚熔化的水中仍分布着大量近距有序的冰晶结构微小集团(有人称之为“冰山结构”iceberg)。随温度升高，同时发生两种相反的过程：一是冰晶结构小集团受热不断崩溃；另一是水分子间距因热运动不断增大。 　　0～4?C间，前者占优势，4?C以上，后者占优势，4?C时，两者互不相让,招致水的密度最大。水的比热大，也是由于水升温过程需要打破除范德华力外的额外氢键。水的蒸发热高，原因相同。 2. 氢键对氟化氢是弱酸的解释 其他卤化氢分子在水溶液表现酸性只是它们与水分子反应生成的“游离的”H3O+离子和X–离子的能力的反映，但对于HF，由于反应产物H3O+可与另一反应产物F–以氢键缔合为[+H2OH…F–]，酸式电离产物F–还会与未电离的HF分子以氢键缔合为[F—H…F]–，大大降低了HF酸式电离生成“游离”H3O+和F–的能力；同浓度的HX水溶液相互比较，HF分子因氢键缔合成相对不自由的分子，比起其他HX，“游离”的分子要少得多，这种效应相当于HX的有效浓度降低了，自然也使HF发生酸式电离的能力降低。 3. 氢键对某些物质的熔沸点差异的解释 氢键不仅出现在分子间，也可出现在分子内。如:邻硝基苯酚中羟基上的氢原子可与硝基上的氧原子形成分子内氢键；间硝基苯酚和对硝基苯酚则没有这种分子内氢键，只有分子间氢键。这解释了为什么邻硝基苯酚的熔点比间硝基苯酚和对硝基苯酚的熔点低。 DNA双螺旋