硫氰酸汞比色法测定空气中氯化氢的空白来源.docVIP

硫氰酸汞比色法测定空气中氯化氢的空白来源 　　摘要：指出了在硫氰酸汞比色法测定空气中氯化氢的过程中，实验室空白信号值较高且变异性较大，通过实验检验了空白的来源，得出了试剂中微量杂质氯离子干扰的主要来源。 　　关键词：硫氰酸汞；氯化氢；空白值；空气与废气监测 　　中图分类号：X82 　　文献标识码：A文章编号2017 　　1引言 　　国标HJ/T 27-1999硫氰酸汞分光光度法为最主要的测定空气中氯化氢的方法，此方法为常规分光光度法，但是在实际测定过程中，存在着空白值高、曲线不易做好等一系列问题。通过查阅文献，发现曲线线性不足的原因为硫氰酸汞-乙醇溶液的浓度不足和受到气泡干扰，提高硫氰酸汞浓度可以显著改善，即使如此，氯化氢?y定过程中存在不少问题，因此，本文通过实验检验了空白来源，对需要改进地方提出建议，为完善国标方法提供数据支持。 　　2试剂与仪器 　　2.1试剂配制 　　由于需对比不同溶液的空白，故全部溶液按国标HJ/T27-1999规定过程配制，仅溶质浓度不同。 　　2.2仪器 　　紫外及可见分光光度计（岛津 2600）。 　　3实验步骤 　　3.1各溶液的空白信号值 　　（1）氢氧化钠溶液是无色透明，理论上不会在460 nm产生吸光度，但由于氢氧化钠中含有一定量的氯化钠，在混合硫氰酸汞后会显色，下节实验中进行验证。 　　（2）硫酸铁铵（40% HClO4）溶液有颜色，15 g/L、30 g/L、45 g/L溶液自身吸光度0.006、0.016、0.029，因此，加入不同量硫酸铁铵酸性溶液会对最终结果产生轻微影响，并非提高了灵敏度，而是使空白的基线升高造成结果变化，扣除空白后完全可以消除。 　　（3）按国标操作步骤，30 g/L硫酸铁铵按比例分别混合10%HClO4、20%HClO4、40%HClO4、60%HClO4溶液，该溶液的吸光度分别0.014、0.015、0.016、0.023，说明酸度也会对结果产生轻微影响。 　　（4）硫氰酸汞同样是无色溶液，在460 nm不产生吸光度，取0.04%、0.10%、0.20%、0.40%、0.80%的硫氰酸汞-乙醇溶液直接进行比色，溶液自身吸光度全部为0.000。 　　3.2混合后溶液的吸光度 　　（1）分别取0.20%、0.40%、0.80%、1.20%、2.00% NaOH溶液5 mL，其它全部按国标规定的步骤操作，分别进行比色，吸光度分别为0.073、0.078、0.088、0.101、0.113，由于钠离子不可能产生吸光度且不与其它离子发生反应，氢氧根离子被完全中和，因此，吸光度逐级递升只可能由氢氧化钠中的杂质氯造成。 　　（2）分别15 g/L、30 g/L、45 g/L硫酸铁铵（40% HClO4）溶液各2 mL，其它全部按国标规定的步骤操作，分别进行比色，吸光度为0.046、0.070、0.089，仍然逐级递升，对比2.1.2中的结果，由于本步骤仅取了2 mL的硫酸铁铵，由浓度硫酸铁铵带来的基线升高产生的吸光度显然有限，在0.002～0.004之间，更多吸光度升高显然是由于溶液中杂质氯离子造成。 　　（3）取30 g/L硫酸铁铵（10%HClO4）溶液、30 g/L硫酸铁铵（20%HClO4）溶液、30 g/L硫酸铁铵（40%HClO4）溶液、30 g/L硫酸铁铵（60%HClO4）溶液各2 mL，其它全部按国标规定的步骤操作，分别进行比色，吸光度为0.068、0.072、0.072、0.073，说明酸度对结果仅的产生轻微影响，本实验室中所用高氯酸基本不含氯离子。 　　（4）取0.04%、0.10%、0.20%、0.40%、0.80%硫氰酸汞-乙醇溶液各1 mL，其它全部按国标规定的步骤操作，分别进行比色，吸光度为0.037、0.052、0.056、0.068、0.080，呈逐级升高趋势，但原因不是杂质氯离子干扰，因为即使硫氰酸汞含有氯离子，也是与汞形成稳定的、无色的HgCl+，不影响吸光度，而是由于分解反应Hg（SCN）2Hg2++2SCN-存在（见相关文献）。 　　4实验结论 　　硫氰酸汞比色法测定空气中氯化氢空白信号值偏高的影响因素较多，实验证明信号值偏高主要来源于试剂中的杂质氯，硫酸铁铵溶液的色度及酸度，硫氰酸汞-乙醇溶液的浓度及加入量。建议分析时使用符合国家标准的优级纯试剂和去离子水，以降低溶液中氯离子影响。提高硫氰酸汞-乙醇溶液的浓度，并对充分溶解 　　收稿日期 　　作者简介：胡庆琼（1976―），女，高级工程师，主要从事环境监测及环境管理工作。 　　[HT][CDH01248*4/5] 　　后的硫氰酸汞-乙醇溶液进行过滤，避免在移取时溶液中