修饰铋盘电极吸附伏安法测定痕量钴的研究.docx

修饰铋盘电极吸附伏安法测定痕量钴的研究李建平,王素梅(桂林工学院材料与化学工程系,广西桂林541004)摘要:研究了利用丁二酮肟修饰铋电极测定钴的吸附伏安分析方法。在0.4mol/LNH3·H2O-NH4Cl缓冲溶液(pH=9.0)中,Co(Ⅱ)与铋盘电极表面修饰的丁二酮肟形成螯合物。并于-1.20V附近产生一个灵敏的还原峰。富集时间分别为60s和280s时,峰电流与钴的质量浓度在0.01～25μg/mL和0.002～2μg/mL范围内呈线性关系。该还原峰与采用汞电极时的峰形相似、电位相近、灵敏度相当。优化了实验条件,拟订了样品分析的步骤,利用该法测定了合金、维生素B12针剂样品中的微量钴。关键词:铋电极;化学修饰电极;丁二酮肟;钴;吸附伏安法文章编号:1004-4957(2005)06-0052-04中图分类号:O657.14;O614.812文献标识码:AFabricationofDimethylglyoximeModifiedBismuthDiskElectrodefortheDeter-minationofTraceCobaltbyAdsorptiveVoltammetryLIJian-ping,WANGSu-mei(DepartmentofMaterialandChemistryEngineering,GuilinUniversityofTechnology,Guilin541004,China)Abstract:Dimethylglyoximemodifiedbismuthdiskelectrodesareprovedtobealternativestothemercuryelec2trodesusedforadsorptivevoltammetricmeasurementsoftracecobalt.Inthesolutionof0.4mol/LNH3·H2O-NH4Cl(pH=9)containingcobalt(Ⅱ),asensitivelinearscanningvoltametricpeakisobtainedat-1.20V(vs.Ag/AgCl)ondimethylglyoximemodifiedbismuthelectrode,whichissimilartothatonthehang2ingmercuryelectrodeinitspeak-form,potentialandsensitivity.Variablesaffectingtheresponsehavebeenassessedandoptimized.Suchoptimizationresultedinafavorableandhighlystablereductivepeakwithgoodsensitivity.TherewerelinearrelationshipsbetweenthederivativepeakcurrentsandCo(Ⅱ)concentrationsintherangeof0.01-25μg/mLbytheaccumulationof60sat-0.70V,and0.002-2μg/mLfor280saccumulation.Theproposedmethodhasbeenappliedtothedeterminationofcobalt(Ⅱ)inthealloyandvita2minB12injectionsampleswithsatisfactoryresults.Keywords:Bismuthelectrode;Chemicalmodifiedelectrode;Dimethylglyoxime;Cobalt;Adsorptivevoltam-metry伏安分析仪器简单、灵敏度高,是痕量分析的重要手段。但伏安分析法中所用工作电极多采用汞电极,包括汞膜电极、悬汞电极和沾汞电极,这是由于氢在汞电极上具有高的超电位,使得汞电极可用于大多数具有氧化还原性质的无机离子及有机物的分析。但是液态汞有很大的毒性,使用不方便,且不能用于流动体系(如FIA及色谱检测器)和连续监测,因此人们不断研究其它类型的非汞电极1～3,如碳及碳糊电极,金、银等金属电极以及各种化学修饰电极4等。近来,铋膜电极应运而生,铋的毒性可以忽略,是一种理想的“绿色环保”电极。利用铋膜电极可以进行阳极溶出法、吸附伏安法和电位溶出法等的测定5～8。铋膜电极通过在测定前阳极氧化除去并重新电解而得到更新,在阳极溶出伏安法(ASV)和电位溶出法(PSA)中显示出其特有的优势。但每次使用中在基体电极上电解铋膜,不但使用不便,而且电解中诸因素也影响电解所得铋膜的重现性。钴是动物体必需的元素之一,钴的电化学分析法主要是极谱催化波法9。为避免使用汞电极,人们也尝试