环戊二烯选择加氢制备环戊烯.docxVIP

研究与开发(218～221)环戊二烯选择加氢制备环戊烯黄勇,周飞,秦技强3(中国石化上海石油化工股份有限公司化工研究所,上海200540)摘要:采用固定床反应器,对环戊二烯2次选择加氢制备环戊烯的工艺进行了研究,并对催化剂性能进行了评价。结果表明,在第一次加氢反应中,采用WB-1型催化剂,最佳反应条件为:氢烃比1.5～2.0,反应压力0.8～1.0MPa,空速4～6h-1,温度55～60℃。在此条件下,环戊二烯转化率为94%～97%,环戊烯选择性为87%～93%。在第二次加氢反应中,选用QSH-01型催化剂,最佳反应条件为:氢烃比4,压力1.5MPa,空速2h-1,温度80℃。在此条件下,第一次加氢反应后剩余的微量环戊二烯转化率大于98%。两段反应环戊二烯的总转化率大于99.5%,环戊烯总收率在85%以上。关键词:环戊二烯;环戊烯;催化剂;选择加氢文献标识码:B文章编号:1009-0045(2009)03-0218-04中图分类号:TQ221.22环戊烯是精细化工产品的中间体,它可用于生产环戊醇、溴代环戊烷、氯代环戊烷、环戊酸等高附加值医药产品,也是聚环烯烃高分子聚合物的主要原料。目前,环戊烯主要来源于环戊二烯的选择加氢。加氢的关键在于催化剂的活性及选择性,国外已有多种加氢催化剂的报道[1-3]。但是这些催化剂均存在制备复杂、寿命短、活性低等缺点,而国内尚未见有关工业化生产的报道。本工作选用WB-1型催化剂,研究了环戊二烯加氢反应条件对转化率及选择性的影响,确定了合理的工艺路线,并在确保环戊二烯高转化率和环戊烯高选择性的前提下,最大限度地延长了催化剂的使用寿命。1.2加氢工艺实验流程如图1所示。环戊二烯与氢混合后进入装有催化剂的反应器中,反应温度由油浴加热器控制,压力由稳压阀控制。产物经冷凝器和气液分离器后,通过液相减压阀即时取样分析。1—氢气瓶;2—减压阀;3—气体质量流量计;4—原料罐;5—计量泵;6—反应器;7—油浴加热器;8—稳压阀;9—冷凝器;10—气液分离器图1催化剂评价装置工艺流程31实验部分1.1原材料环戊二烯:该原料由双环戊二烯解聚制得。1.3试样分析环戊烯、环戊烷的定性分析采用色谱-质谱分析仪进行。环戊烯、双环戊二烯、环戊二烯、环戊烷的定量分析仪器为HP-6890型气相色谱在170～200℃的条件下,将双环戊二烯滴入C10重组分中进行解聚,经精馏后收集40～42℃馏分。解聚产物组成(质量分数,下同)为:轻质C50.90%,环戊二烯96.20%,甲基环戊二烯0.90%,双环戊二烯1.50%,其他0.50%。环戊烷(CPA):纯度99%,市售品。WB-1型催化剂与QSH-01催化剂均为钯系催化剂。3收稿日期:2008-12-16;修回日期:2009-02-06作者简介:黄勇(1973—),男,湖北荆州人,硕士,工程师。已发表论文6篇。3通讯联系人。黄勇等1环戊二烯选择加氢制备环戊烯第3期·219·仪,配置氢火焰离子检测器(FID),选用AP-1毛细管色谱柱,规格为50m×0.20mm×0.50μm。2结果与讨论2.1第一次加氢反应条件2.1.1环戊二烯质量分数由于环戊二烯加氢是强放热反应,因此未稀释的环戊二烯直接进入催化剂床层,会使床层温升过高,这样不仅降低了环戊烯的选择性,而且加快了环戊二烯二聚,导致催化剂加速失活。本工作以环戊烷为溶剂,在压力为1.0MPa,H2/环戊二烯(简称氢烃比,摩尔比,下同)为2,进口温度为60℃,空速为5.0h-1的条件下,考察了环戊二烯质量分数对反应的影响,结果见表2。图2压力对反应的影响由图2可见,环戊二烯转化率随压力的增加而提高;环戊烯的选择性则随压力升高而下降。当压力小于0.8MPa时,环戊二烯转化率的变化比较明显,超过1.0MPa后,转化率略有增加。这表明在低压区,传质过程控制反应;压力升高时,反应液中氢气质量分数达到饱和后,转变为催化剂表面控制反应。因此,本工作反应压力以0.8～1.0MPa为宜。2.1.3温度在压力为1.0MPa,氢烃比为2,空速为5.0h-1的条件下,考察了进口温度对反应的影响,结果见图3。表2环戊二烯质量分数对反应的影响环戊二烯质量分数/%环戊二烯转化率/%环戊烯选择性/%双环戊二烯增加质量分数/%51015304093.1194.4095.3195.5695.7194.2193.3793.1292.9192.711.221.962.353.133.725095.8392.424.03由表2看出,随原料中环戊二烯质量分数的增加,转化率相应提高,环戊二烯二聚速率加快,使得环戊烯的选择性略有降低。总体上看,环戊二烯质量分数对其转化率和环戊烯选择性影响不大,因此溶剂的加入量需根据各种因素来综合考虑。在实际生产中,反应器床层温升是确定溶剂加入量的一个重要因