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碳酸铈中氯离子含量的测定与控制ΞΞΞ辜子英李永绣何小彬胡平贵(南昌大学稀土工程中心南昌330047)摘要本文研究了测定碳酸铈中微量氯离子时酸度、铈离子浓度等因素对测定结果的影响,并建立了更为准确的测定微量氯离子的方法。研究了不同样品中氯离子的洗脱效果,证明碳酸铈中氯离子的存在形式与其制备方法有很大关系,并因此可以通过制备条件的控制来制备低氯根含量的碳酸铈。关键词碳酸铈氯离子测定与控制随着稀土高新技术应用的进一步开拓,人们对稀土产品的质量指标要求越来越高。近年来,国外客户对高纯度碳酸铈或氧化铈中的氯离子含量提出了小于50Λg?g的要求。而我国的稀土分离厂多数是在盐酸介质中进行稀土的萃取分离,最终产品中的氯离子含量均比较高。为了得到低氯根稀土产品,较好的方法是转为硝酸萃取体系,但需对萃取分离工艺作较大的改动,有许多具体困难。多年来,如何从盐酸介质中沉淀出符合质量要求的低氯根稀土产品是我们许多稀土厂家希望解决的一个技术难题。尽管有许多单位对这一难题进行了广泛的研究,但仍未见到行之有效的工艺方法用于实际生产。本文对碳酸铈中氯离子的测定方法和存在形式进行了研究,表明可以通过对沉淀过程的控制来达到降低最终产品中氯离子含量的目的。含CeO2170g?L;碳酸氢铵由农用碳铵精制而成,配成100g?L浓度的溶液使用;氯化含Cl-10Λg?mL;硫氰酸汞C钠标准溶液·P;其余试剂均为分析纯。112主要仪器722型光栅分光光度计(上海第三分析仪器厂);PHS-3C型数字酸度计(上海雷磁仪器厂);恒温振荡器,磁力加热搅拌器,红外干燥箱等。2211结果与讨论碳酸铈中氯离子含量的测定氧化稀土中氯离子含量的测定常采用硫氰酸汞—铁(K)吸光光度法。但在实际应用过程中仍发现有不少问题。同一样品在不同分析单位的检测结果常有较大的差别,尤其是低氯根含量的稀土样品,其测试方法与条件尚需进一步完善。21111显色酸度的选择从图1、图2的结果可以看出:显色酸度高时,会使吸光度降低,线性范围缩小,稳定1实验材料与仪器111实验材料氯化铈料液取自江西省稀土研究所,Ξ辜子英男42岁实验师南昌大学稀土工程中心邮编:330047ΞΞ本文通讯联系人。20稀土1997年第18卷第2期性降低。这可归应于酸效应对硫氰酸铁红色络合物稳定性的影响。因此,显色酸度不能太高,且必须恒定。本试验结果表明,选择015mol?L的酸度是合适的。图3稀土量对氯测定的影响而使吸光度下降。结果表明,稀土取样量控制在016gCeO2?25mL以下时,可以忽略稀土对显色的影响。21113操作步骤与分析结果(1)标准曲线在25mL比色管中,分别加入氯离子标准溶液(10Λg?mL)0、215、510、715、1010、1215、1510mL,依次加入4mol?L硝酸3mL,硫氰酸汞溶液(0135%)和硝酸铁(15%)各215mL,用水稀至刻度,摇匀。试剂空白为参比,20分钟后,在460nm波长下,用1cm比色皿进行测定。以氰离子量(Λg)为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制标准曲线。(2)样品测试溶液样直接取数毫升于比色管中,加入4mol?L硝酸3mL,再按步骤1操作。固体样品称取011～013g,加入4mol?L硝酸5mL,使其溶解,再按步骤1操作。测出吸光度后,在标准曲线上查出氯离子量,计算其含量。(3)测定结果采用本法对试样进行了测定及加标回收试验,结果如表1,表2。图1显色酸度对比耳定律适用范围及对吸光度的影响图2显色酸度对吸光稳定性的影响21112稀土量的影响图3的结果表明:当稀土量较大时,会使测定结果偏低,这可归因于稀土离子对硫氰酸根离子的竞争络合。一般来讲,由于硫氰酸铁络合物的稳定性明显大于硫氰酸稀土的稳定性,所以在稀土离子浓度不高时,对硫氰酸铁的显色不会有明显的影响,但是当稀土离子浓度大时,对硫氰酸根的竞争能力增加,进表1氯离子含量测定结果(%)编号12345平均标准偏差测定结果0100160.00160.00190.00170.00150.00170.05%由此可见,本法的测定精度和准确度都较高。211997年第18卷第2期稀土表2加标回收试验结果别。表3中列出了用水对两个碳酸铈样品中氯离子的浸取结果。结果表明:样品1中氯离子的浸取率可达9616%(常温)和9718%(热浸),而样品2中氯离子的浸取率为45%(常温)和48%(热浸)。表明样品1中以结合态形式存在的氯离子量很少,可以得到低氯根含量的碳酸铈产品。同时还可看出,样品1中的氯离子总量比样品2要低得多,表明该样品对氯离子的吸附量也低。而对于样品2,用洗涤的方法难以得到低氯根稀土产品。213碳酸铈中氯离子含量的控制为了制得低氯根的碳酸铈,一方面必须保证氯离子尽可能少地以结合态形式进入沉淀,另一方面为了得到更好的洗涤效果,必须使沉淀具有较好的表面特征