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苯乙烯的低温原子转移自由基聚合扩散效应导致的加速现象
2011 年第 69 卷 化 学 学 报 Vol. 69, 2011
第 7 期, 853～862 ACTA CHIMICA SINICA No. 7, 853～862
·研究论文·
苯乙烯的低温原子转移自由基聚合: 扩散效应导致的加速现象
方 艳 翟光群* 蒋必彪 陈建海
(常州大学材料科学与工程系 常州 213164)
摘要 研究了以苯乙烯(St)和 N-[4-(2-溴丙酰氧基)苯基]马来酰亚胺(BPPM)的交替共聚物 P(St-alt-BPPM)为大分子多官
能度引发剂, 以 CuBr/2,2-联吡啶(bpy)为催化体系, 环己酮为溶剂, 在 60 或 80 ℃下进行 St 的原子转移自由基聚合
(ATRP). 结果表明, 反应呈现活性聚合的假一级反应动力学特征, 聚合物分子量随着单体转化率上升而增加, 降低反
应温度将减低反应速率, 但是所得聚合物[P(St-alt-BPPM)-g-PS]分子量分布更窄. 水解实验证明该过程具有一定可控
性. 由于类似的单官能度引发剂无法在同等条件下顺利引发 St 的 ATRP, 因此采用大分子多官能度引发剂可以大幅度
降低 ATRP 的反应温度. 此加速现象被归因于 CuBr/bpy 从大分子引发剂线团外向线团内扩散, 而 CuBr2/bpy 则从大分
子引发剂线团内向线团外扩散, 从而提高大分子引发剂线团中的自由基浓度和聚合反应速率.
关键词 苯乙烯; 原子转移自由基聚合; 大分子多官能度引发剂; 扩散效应; 加速
Low-Temperature Atom Transfer Radical Polymerization of Styrene:
Diffusion-induced Acceleration
Fang, Yan Zhai, Guangqun* Jiang, Bibiao Chen, Jianhai
(Department of Materials Science and Engineering , Changzhou University, Changzhou 213164)
Abstract The CuBr/2,2-bipyridine (bpy)-catalyzed atom transfer radical polymerization (ATRP) of sty-
rene (St) initiated by well-defined poly(styrene-alt-N-[4-(α-bromopropyloxy)phenyl]maleimide)
[P(St-alt-BPPM)] in cyclohexanone at 60 and 80 ℃ was investigated. The results showed that the reaction
appeared to follow pseudo-first order kinetics, and the molecular weight (MW) of the polymer
P(St-alt-BPPM)-g-PS increased with the monomer conversion. A lower reac
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