单环芳烃的命名.ppt

（四）芳烃侧链上的反应 侧链上的卤代 反应条件在光照或加热条件下 侧链较长的芳烃，侧链卤代主要发生在α-碳原子上。 2.氧化反应 当苯环的侧链上连有α-H时，不论侧链长短，氧化产物都为苯甲酸。 当含α-H的侧链互为邻位时，气相高温催化氧化的最后产物是酸酐。例如： 当与苯环相连的侧链碳（α-C）上无氢原子（α-H)时，该侧链不能被氧化。 例如： 五、 苯环上亲电取代反应的规律 Rules of Electrophilic Aromatic Substitution 一取代苯有两个邻位，两个间位和一个对位，在发生一元亲电取代反应时，都可接受亲电试剂进攻，如果取代基对反应没有影响，则生成物中邻、间、对位产物的比例应为2：2：1。但从前面的性质讨论可知，原有取代基不同，发生亲电取代反应的难易就不同，第二个取代基进入苯环的相对位置也不同。例如： 从上述实验得知： ①甲苯比苯易硝化，相同条件下甲苯硝化速度比苯快24倍。 ②苯环上连有－CH3时，产物主要为邻、对位产物；连有－NO2时，产物主要为间位。 ③硝基苯硝化比苯难，它的硝化速度为苯的6×10－3 倍。 综上所述，苯的一元取代物进行亲电取代时，有的化合物比苯易进行反应，有的则较难；有的化合物反应为邻、对位产物，有的则为间位产物。因此，苯环上原有取代基决定了第二个取代基进入苯环位置的作用，也影响着亲电取代反应的难易程度。我们把原有取代基决定新引入取代基进入苯环位置的作用称为取代基的定位效应。 为了掌握苯环上的亲电取代规律，人们从大量实验中归纳了苯环上亲电取代反应的定位规律。 （一）一元取代苯的定位规律 1.苯环上的定位基 苯环上新引入的取代基的位置主要决定于原有环上的取代基的 性质。苯环上原有的取代基称为定位基。 2.定位基的分类 根据原有取代基对苯环亲电取代反应的影响——即新引入取代 基导入的位置和反应的难易，可分为两类： （1）邻、对位定位基 使新引入的取代基主要进入原基团邻位和对位（邻对位产物之和大于60%），且活化苯环，使取代反应比苯易进行。 这类定位基特点：与苯环相连的原子具有孤对电子（烃基除外）或带负电荷。 （2）间位定位基 使新引入的取代基主要进入原基团间位（间位产物大于50%），且钝化苯环，使取代反应比苯难进行。 这类定位基特点：与苯环直接相连的原子以重键（不饱和键）与电负性较强的原子结合或带正电荷（－CCl3除外）。 （二）二元取代苯的定位规律 苯环上已有两个取代基（原子或基团），再引入第 三个取代基时，有下列几种情况： 1.原有的两个取代基的定位效应一致时，那么第三个 取代基主要进入原有两个取代基定位效应共同指向的位 置，例如： 3.原有两个取代基同类，而定位效应不一致，则第三个取代基进入苯环的位置主要由强的定位基决定。例如： 2.原有两个取代基不同类，且定位效应不一致时，则第三个取代基进入苯环的位置由邻对位定位基指定。例如： （三）定位规律的应用 在生产实践和科学实验中，应用定位规律，可以预测反应的主要产物，确定合理的反应路线，得到较高产量和容易分离的有机物。 解题思路：先氧化，后硝化 例1 例2 路线二有两个缺点：（1）反应条件高，（2）有副产物，所以路线一为优选路线。 解：路线一：先硝化，后氧化 路线二：先氧化，后硝化 第二节 稠环芳烃 Condensed Nuclear Aromatic Hydrocarbon 一、萘 萘是最简单的稠环芳烃，分子式为C10H8，它是有两个苯环通过共用两个相邻的碳原子稠合而成。 （一）萘的结构 平面结构，所有的碳原子都是sp2杂化的，是大π键体系。 两个苯环在同一平面上，每个碳原子的sp2杂化形成C-Cσ 键，各碳原子的p轨道侧面互相重叠形成一个共轭体系。９、10位两个碳原子的p轨道除了彼此重叠之外，并分别和１、８和４、５位碳原子p轨道重叠。萘分子中的π电子云不是均匀分布在1０个碳上，各碳原子之间的键长也有所不同。 分子中十个碳原子不是等同的，为了区别，对其编号如下： 萘的一元取代物只有两种，二元取代物两取代基相同时有10种，不同时有14种。 二、萘的性质 （一）物理性质 萘为白色闪光晶体，存在于煤焦油中。熔点80.6℃， 沸点为218℃。有特殊气味，能挥发并易升华，不溶于水。 萘是重要的化工原料，也常用作防蛀剂。 （二）萘的化学性质