有机下册期中(醛酮羧酸衍生物)习题课-讲课稿.ppt

解： P301（16）、P348（17）（19）、P359（11） p 358 10、 一个羧基是加氰化钠得来的 结构式： 推测结构：Ｐ３０１（１５） 习题课结束 2）、碳负离子的亲核加成 3）、付-克反应（ Friedel- Crafts ） 2、缩短碳链反应 1）、脱羧反应： 范围：带吸电子的一元酸、芳香酸、二元酸 2）、烯烃的臭氧化/水解反应 3）、烯烃的酸性高锰酸钾氧化 4）、邻二醇的高碘酸氧化 5）、卤仿反应 6）、霍夫曼降解反应 3、形成碳环反应 1）、丙二酸二乙酯与二卤代烃的反应 2）、卡宾对双键的加成：形成三元环 3）、狄尔斯-阿达尔反应 4）、迪克曼反应（分子内酯缩合反应） 4、合成中的基团保护 羰基保护 合成逆推分析法 3 乙酰乙酸乙酯合成 合成逆推分析法 3 乙酰乙酸乙酯合成 4 合成路线书写格式 1、分步写法， 2、连写法：以乙-乙-乙为合成主线 练习：P358（8）（9）。P347（10）（13） P301（11） 3、接长碳链的合成：学会逆推合成分析方法 醇醛缩合反应 克莱森酯缩合反应 迪克曼酯缩合反应 10、负碳离子的迈克尔加成 * 1、醛酮合成| * 3.（1）银氨液-甲酸；加热放二氧化碳-丙二酸 （2）加水，HCl放出-乙酰氯； 硝酸银-氯乙烷 （3）碱性水解加热放氨气-乙酰胺； 加氢氧化钠不需加热放氨气-乙酸铵; 香味-乙酸乙酯；加热成缩二脲能与硫酸铜碱溶液呈紫色-尿素 乙－乙－乙中有一个羰基和一个酯基拉电子，a－H活泼，可形成烯醇式结构，用溴水或三氯化铁鉴别 丙二酸酯中两个酯基拉电子能力相应弱些，达不到烯醇式的足够量，故不能显色 * A到B是克莱森酯缩合反应，B到C是乙-乙-乙上的卤代反应。C到D是成酮分解。 C由于无亚甲氢所以没有烯醇式的反应。B有亚甲基氢。D不起碘彷反应，说明不是甲基酮。 到底是哪个羧基是氰基转化而来？由于是酮酸，还原发生在酮基，得到的必定是非伯醇，由此转化而得的卤代烃也非伯卤代烃 * * 1、题讲清，逆推思路，3级醇用格氏试剂和2-丁酮反应，还有羰基先保护问题。 2、题讲清产物是??不饱和醛，肯定用醇醛缩合反应制备。然后一步步住前推，二醛用臭氧化反应制备。 3题讲清： * 1、题讲清，逆推思路，3级醇用格氏试剂和2-丁酮反应，还有羰基先保护问题。 2、题讲清产物是??不饱和醛，肯定用醇醛缩合反应制备。然后一步步住前推，二醛用臭氧化反应制备。 3题讲清：二醇逆推到二酮，然后用乙酰乙酸乙酯分析法进行，最后去合成对硝基苯甲酰氯。 * 第十二、十三、四章习题课 醛酮、羧酸及衍生物、?-二酮化合物 首先要搞清这个化合物属哪种类别化合物，确定这类化合物命名的原则，然后再根据不同的结构加以变化。 一、命名 属二酰亚胺类，2-甲基丁烯二酰亚胺 属酯类，丙酸异丙酯 属酮酯类，酯基为1号，标出酮基的位次就可 2-乙基-3-丁酮酸乙酯 属酮酯类，2-甲氧羰基（酰基）环已酮； 2-氧代环已烷甲酸甲酯； 2-环已酮基甲酸甲酯 DMF、已内酰胺、邻苯二甲酰亚胺、氨基甲酸丙酯 丙酮缩二乙醇、环已酮肟、丁烯二酸酐 练习：命名或写出相应结构式 二、各类化合物的主要性质 选择性反应试剂应用范围 1、H2/Ni：无选择性（-COOH除外） 2、LiAlH4 ： 能还原：-COOH、-CONH2、-COOR、酰氯基、-CN、羰基、-NO2 不能还原：双键、叁键 3、NaBH4：羰基到羟基，不能还原羧基、双键 4、Na/C2H5OH：酯到羟基 5、Zn–Hg/浓盐酸：醛（酮）到亚甲基 6、NH2-NH2/OH-，加热：醛（酮）到亚甲基 7、林德拉还原剂：还原酰氯到醛 8、银氨液：脂肪醛、芳香醛 9、斐林试剂：脂肪醛（芳醛不反应） 10、饱和亚硫酸氢钠：脂醛、芳醛、脂肪甲基酮、环酮（六元以下） 11、碘/氢氧化钠（或其它卤素）：3个?H的醛和酮以及相应的醇能发生 卤仿反应 12、2，4-二硝基苯肼：全部醛、酮 13、次卤酸钠/氢氧化钠溶液：霍夫曼降解反应 14、稀氢氧化钠溶液：醛或酮的羟醛缩合反应 15、浓氢氧化钠溶液：无? -H的醛发生坎尼扎罗 反应 16、乙醇钠溶液：克莱森酯缩合反应、打掉乙-乙-乙和丙二酸酯的?-H 17、 成酮分解 成酸分解 18、双键臭氧化再还原水解反应，最后是双键断裂，成为酮或醛，根据酮或 醛的结构来推测双键位置。 19、浓硫酸/加热：使醇脱水成双键， 20、氢氧化钠/乙醇溶液/加热：使卤代烃脱HX成烯烃。 2、练习完成反应式 答案： 掌握不同基团的特殊还原剂 答案 合成含两个相同烃基的叔醇 注意：与羧酸、酯还原的区别 答案 注意：?-位缩合，有支链 注意：交叉缩合，?-位