有机化学 第18章 光谱法在有机化学中的应用.ppt

UV\紫外光谱的应用 例2: 有一个有机化合物分子式为C4H6O， λmax= 215nm （ε 5000 ) 解：按各种排列组合法可能结构式有30多种，但根据uv数据推断它是一个共轭酮式共轭醛。故可能结构为： UV\紫外光谱的应用 (示有R带),可判分子中可能有羰基 10～100 (弱吸收) 250-300 (示有B带)可判化合物含有苯环结构 200～1000(中强吸收) 260-300 (示有K带)可判有3～5个不饱和共轭体系 104 （强吸收） 260-300 (示有K带)可能含有二个双键共轭分子 10000（强吸收） 200-250 可判分子中无苯环、共轭体系 、羰基等 10（无吸收） 200-400 可 能 结 构 εmax max (nm) UV\化合物分子结构的初步估计 核磁共振谱是在50年代中期后才发展起来的，虽然历史不长，但目前已成为研究有机化合物分子结构的一种强有力的工具。 Ⅲ.核磁共振谱（NMR） NMR 氢谱（PMR或1HNMR） 13C-核磁共振谱（13CNMR） 利用碳同位素13C来测定分子中有多少不同的碳原子以及对称性的判断 提供分子中氢原子种类的情报 * Ⅱ.紫外光谱 0. 电磁波谱的一般概念 Ⅰ.红外光谱 Ⅲ.核磁共振谱 光谱法在有机化学中的应用 有机化合物分子结构的测定是研究有机化合物的重要组成部分。长期以来，确定一个有机化合物的结构主要依靠化学方法（即从有机化合物的化学性质和合成来获得对结构的认识）。 化学方法测定有机 化合 物 结 构 ① 样品用量大 ② 工作繁重 ③ 分析时间长 ④ 准确性差 如：化学方法测定胆固醇，其结构的确定用了38年的时间（1889～ 1927年） 分子式： C27H45OH 引言 近三、四十年来，由于科学技术的飞速发展，运用物理方法，如X衍射、红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱和质谱等来测定有机化合物的结构已成为常规的工作手段。 物理方法的优点 ① 样品用量小（μg-mg) ② 分析时间短 ③ 精确度高（质谱法误差10-9，而化学法 5%) 近代物理方法弥补了化学方法的不足，大大丰富了鉴定有机化合物的手段，明显地提高了确定结构的水平. 近代物理方法 紫外光谱（uv) 红外光谱（IR） 核磁共振谱（NMR） 质谱（MS） 引言 光——是一定波长范围的电磁波 电磁波的区域范围很广，根据波长不同，电磁波可分为若干个区域： 一般概念\1.电磁波的区域划分 1. 波动性 光或电磁波具有两性：波动性、微粒性 光的传播服从波动的规律性，即λ. υ = c λ—— 波长，光波移动一周的距离。　 υ—— 频率，每秒钟出现的周数， 单位：赫(Hz) 或周 / 秒 式中：c —— 光速，即3×1010cm/s; 1nm = 10-3μm = 10-7cm = 10-9m = 10A 。 一般概念\2.波长与频率 2. 微粒性 ——光由具有一定能量的微观粒子—光量子组成 h ——普朗克(Planck)常数 h= 6.63×10-34 J · S (焦·秒) 光量子的能量(E)与光的频率及波长之间的关系为： E=h · υ = h · —— = h · c · σ c λ 一般概念\2.波长与频率 1. 吸收光谱的产生 各种不同的分子对能量吸收是有选择性的。当分子受光照射，吸收光的能量后，只有当光子的能量恰好等于分子中两个能级之间的能量差即( ?E = h γ = E2－E1 )时才能被吸收。 分子吸收电磁波所形成的光谱——叫 吸收光谱。 吸收光波的波长，可以通过样品池的光线，在鉴定器上予以鉴定，所得的图谱就叫 吸收光谱图。 一般概念\ 3.吸收光谱的概念 转动光谱—— 分子吸收光能后只引起转动能级的变化。 光谱出现在远红外区和微波区,可用来测定原子之间的键长和键角。 一般概念\ 3.吸收光谱的分类 ③ 电子光谱——分子吸收光能后，某些电子由低能级跃迁 到高能级。 ( 可见紫外光谱 ) ② 振动光谱——分子吸收光能后引起振动能级的跃迁而产 生的光谱。 ( 红外光谱 ) 红外光谱是测定有机化合物的重要物理方法之一。它可用于分子中所含官能团的鉴定，亦可进行组分纯度分析及某些理论研究，还可与其它手段配合推断未知物分子的结构。 红外光谱——是以连续波长的红外光照射样品，由于分子吸收了红外线的能量，引起分子内振动能级的跃迁而产生。 Ⅰ.红外光谱（IR） 振动方式分两大类 伸缩振动(υ) 弯曲振动(σ) 2. 振动频率与吸收带的位置