裂解汽油中回收苯乙烯技术.docVIP

GT-Styrene?工艺—裂解汽油中回收苯乙烯技术 引言 苯乙烯是石化行业的重要基础原料。由苯乙烯可以生产聚苯乙烯(PS)ABS树脂丙烯腈-苯乙烯二元共聚物（SAN）、不饱和树脂、丁苯橡胶（SBR）、丁苯胶乳（SBL）、热塑性丁苯橡胶（SBS）等产品。苯乙烯系列树脂的产量在世界合成树脂中居第三位，仅次于PEPVC。制药、染料、农药以及选矿等行业，可以说苯乙烯是化学工业中最重要的单体之一。 图1 苯乙烯生产工艺路线图 目前工业中苯乙烯的生产采用乙苯脱氢工艺。其工艺路线如图1所示，原料为苯和乙烯。首先苯和乙烯发生烷基化反应生成乙苯；从反应产物中提纯乙苯后，通过脱氢反应生成苯乙烯；最后通过提纯精制得到苯乙烯产品。此工艺路线长，工艺复杂，投资大，能耗大，因此生产苯乙烯的成本较高。与之相比，从裂解汽油中直接回收苯乙烯的工艺在成本方面具有很大的优势。 表1 国内常见裂解汽油部分组成数据 茂名 镇海 上石化 吉林 赛科 兰州 分析物流 裂解汽油加氢前物料 C6-C8物料 C7-C9物料 C8+物料 苯 28.43 30.2 44.42 47.71 甲苯 14.37 16.24 22.36 20.12 4.18 0.33 乙苯 1.54 1.49 2.58 1.7 10.03 4.12 二甲苯 5.62 6.65 7.43 5.21 37.78 18.02 苯乙烯 5.08 4.72 5.42 5.76 41.47 17.29 我国的乙烯裂解装置以石脑油为主要原料，裂解汽油的收率较高。根据乙烯裂解原料和裂解深度的差异，裂解汽油中含有3%-8%的苯乙烯。表1中列举了国内部分乙烯装置生产的裂解汽油主要组成。以100万吨乙烯装置为例，裂解汽油中大约含有2.5-3.0万吨/年的苯乙烯。在传统工艺中，裂解汽油中的苯乙烯被加氢为乙苯，如图2所示。这部分乙苯一般作为燃料直接用于调和汽油，而失去了其化工价值；或者与二甲苯一起作为PX装置的进料，成为混合二甲苯中具有负面影响的组分。乙苯在PX装置中转化率低，过高的乙苯含量会增加PX装置负担，增加运行成本。另一方面，苯乙烯占裂解汽油不饱和组分的50%，加氢这部分苯乙烯，是加氢催化剂中毒、氢气消耗大的主要成因。可以说，在传统工艺中，对于裂解汽油中苯乙烯的处理并不是合理的，科学的和经济的选择。针对现有的的工业现状， GTC Technology Inc. (以下简称“” )开发了新型的专有专利技术GT-Styrene?抽提蒸馏Techtiv? 200，运用抽提蒸馏的方法，从裂解汽油C8馏分中抽提出高纯度、聚合级高附加值的苯乙烯产品GT-Styrene?苯乙烯回收抽提蒸馏改善二甲苯质量、装置脱瓶颈减少装置投资和能耗。 图2裂解汽油处理路线比较 裂解汽油中回收苯乙烯——GT-Styrene?技术 GTC (Beijing) Technology Inc.（际特（北京）技术有限公司），是美国GTC Technology Inc.在中国的全资子公司，GTC技术公司总部位于美国德州Houston，拥有一系列先进的工艺技术、工艺诀窍，被广泛地应用于石油化工、煤化工、聚酯、清洁能源等领域。在GTC公司拥有的众多石油化工技术中，裂解汽油中回收苯乙烯的GT-Styrene?工艺以其简单、高效的特质吸引业内众多公司眼球，得到了迅速推广，并且被广泛的关注和认可。 2.1 GT-Styrene?工艺关键技术-抽提蒸馏 达到一定规模的乙烯装置，其产生的裂解汽油中富含的苯乙烯极具回收价值。但是由于C8组分中，苯乙烯和邻二甲苯及其他C8组分的沸点接近，采用传统的蒸馏方法不可能使之分离。GTC公司GT-Styrene?苯乙烯回收工艺，采用抽提蒸馏技术可成功的从裂解汽油中直接回收得到高纯度、聚合级的苯乙烯，充分利用原料的同时，也非常有利于下游的一系列装置的操作、节能与脱瓶颈等，因而其经济效益极其可观。 GT-Styrene?工艺的抽提蒸馏过程中，采用的溶剂为Techtiv? 200。Techtiv? 200溶剂可以有效的提高苯乙烯与裂解汽油中其他C8组分的相对挥发度。如表2所示，未加入溶剂，C8馏分中的邻二甲苯与苯乙烯挥发度相同，几乎无法蒸馏分离；加入Techtiv? 200溶剂之后，邻二甲苯相对于苯乙烯的相对挥发度可高达到1.8，这样就可以运用抽提蒸馏的方法容易的把两者分离开来。 表2 Techtiv? 200溶剂对裂解汽油中C8组分相对挥发度的影响 组分 沸点 未加入溶剂 加入Techtiv? 200溶剂后 苯乙烯 145 - - 乙苯 136 1.3 2.6 邻二甲苯 144 1.0 1.8 DCPD 152 0.6 1.4 2.2 GT-Styrene?工艺流程 2.2.1 GT-Styrene?技术