均相催化的醇和胺借氢反应.PDF

大学化学(Daxue Huaxue) October Univ. Chem. 2016, 31 (10), 1－9 1 ∙今日化学∙ doi: 10.3866/PKU.DXHX201606001 均相催化的醇和胺借氢反应 王 超* (陕西师范大学化学化工学院，西安710062) 摘要：醇和胺的借氢反应是一种制备胺类化合物的绿色途径。本文介绍了借氢反应的概念，并重点介绍 了均相催化的醇和胺之间借氢反应的起源、重要进展以及未来的发展趋势。 关键词：醇；胺；脱氢；金属有机；不对称催化 中图分类号：G64 ；O621.3 Borrowing Hydrogen Reaction with Alcohols and Amines by Homogeneous Catalysis WANG Chao* (SchoolofChemistryandChemicalEngineering,ShaanxiNormalUniversity,Xi′an 710062, P. R. China) Abstract: The Borrowing Hydrogen reaction between alcohols and amines is a green route for accessing new amines. The concept of Borrowing Hydrogen reaction, the origin, and important developments, as well as future directions for Borrowing Hydrogen reaction of alcohols and amines by homogeneous catalysis are described in the paper. Key Words: Alcohol; Amine; Dehydrogenation; Organometallics; Asymmetric catalysis 1 背景介绍 借氢反应是指利用金属催化剂从相对惰性的有机分子中脱氢形成金属氢化物，同时使有机分子活 化并参与后续反应，之后金属氢化物再还原反应过程中生成的中间体而生成新的偶联产物( 图1)[1－4] 。 图1 借氢反应过程示意图 *通讯作者，Email: c.wang@ 基金资助：国家自然科学基金面上项目 2 Univ. Chem. 2016 Vol.31 通过借氢反应可以扩展活性较低的有机化合物的反应类型。同时借氢反应一般具有非常高的原子经济 性，是一种绿色的化学反应类型。 醇类物质是一类广泛存在的基本化工原料，但醇类化合物在有机反应中的活性相对比较低。将醇 脱氢氧化成醛能扩展其反应性。使用金属催化剂将醇脱氢生成高活性的醛，然后醛参与后续反应生成 [3,5,6] 一个不饱和中间体，最后催化剂利用脱除的氢将该中间体还原而得到一个新的产物 ，以上反应过 程即醇参与的借氢反应。该反应不仅扩展了醇的反应类型，同时也具有较高的原子经济性。醇参与的 [7,8]