无机化学教案-北京大学.ppt

一、无机化学学科的现状和发展 二、课程的安排和要求 第一章 酸碱化学  1.元素在周期表中的酸碱性 H2SO4为碱：H2SO4+ HClO4 ?? H3SO4? + ClO4? H2SO4为酸： H2SO4+ HNO3 ?? H2NO3?+HSO4? （硝化反应） 常用溶剂的分辨宽度 Lewis酸碱 (电子酸碱) 4. 软硬酸碱原理 配合物基础和配位立体化学 配合物(complexes)的基本观念 配体的主要类型 配合物的几何构型 配合物的异构(isomerism)现象 配合物的制备和大环配体配合物 典型配合物的制备和表征举例 二.常见的配体 双齿配体 六齿配体 EDTA 三.配合物的几何构形 四. 配合物的异构现象（反顺，光活，键合） 键合异构体(linkage isomer)：连接的原子不同 五.配位化合物的制备  六.配合物的制备和表征举例 Cu(dpa)(ppr)2.2H2O结构图（省略H2O) 第3章. 配位场理论和配合物的电子光谱 一.d 轨道在配位场中的能级分裂（电子光谱的基础和来源） 二.过渡金属配合物的电子光谱，?O大小的表征―电子光谱（吸收光谱，紫外可见光谱），T―S图 三.电荷迁移光谱（charge transfer,CT光谱） 部分d4－d7组态ML6配合物的电子自旋状态 d n组态的光谱项在不同配位场中的分裂(特征标） 三.电荷迁移光谱（charge transfer,CT光谱） 例：OsX62–的吸收峰 (LMCT), L ? M 3d配合物的电子光谱强度 例：由下表的配体交换速率常数lgk判断取代反应的机理 2.平面四方形配合物 (2). d区元素的LFSE 惰性(inert)配合物 二. 氧化还原(电子转移)反应 不同的金属离子间转移，氧化还原反应(有净化学变化) 同种金属离子间转移，电子交换反应(无净化学变化) 例如： [Co(NH3)6]3+ + [Cr(H2O)6]2++6H3O+ ?? [Co(H2O)6]2+ + [Cr(H2O)6]3+ + 6NH4+ (氧化还原) Fe(H2O)62+ + *Fe(H2O)63+ ?? *Fe(H2O)62+ + Fe(H2O)63+ (电子交换) 2. 内界（球）机理 [Co(III)(NH3)5Cl]2+ + [Cr(II)(H2O)6]2++5H3O+ ?? d6 d4 [Co(H2O)6]2+ + [Cr(H2O)5Cl]2+ + 5NH4+ d7 d3 第5章 非金属原子簇化合物 硼烷(Borane) 二. 硼烷中的化学键 (定域) 三.硼烷的骨架电子对规则(Wade 规则) 硼烷结构和骨架电子对数的关系 四. 碳硼烷及金属碳硼烷衍生物 五. 富勒烯(Fullerenes)化学 六. 碳纳米管( carbon nanotube) 第6章 主族元素的有机金属化合物 一. 缺电子有机金属化合物 (聚合) 二.足电子金属有机化合物(类似有机） 三.富电子金属有机化合物 四. 金属有机化合物的制备 第7章 金属羰基和?酸配体化合物 一.羰基化合物 5. 羰基化合物的成键和分子光谱 IR的CO伸缩谱带数与结构 6.羰基化合物(阴离子,氢化物)的反应 二.类羰基化合物 若干含弯曲形MNO化合物的特征 第8章 过渡金属有机化合物 一. 常见的有机配体和齿合度 二. 环戊二烯基(cyclopentadienyl)配合物 若干茂金属的结构性质 三.卡宾(carbene)和卡拜(carbyne)化合物 练习 第9章 配位催化反应 过渡金属有机化合物的基本反应 二.催化反应 催化循环过程中注意催化剂的变化 第10章 金属原子簇和金属金属多重键 一.等瓣(isolobal) 相似 二 金属原子簇 三. 金属-金属多重键 无机化学总结 ?n– 齿合度(hapticity of ligand)，多齿? 配体 n表示配体的配位原子数 例如：(?5–C5H5)2Fe ?n– 桥连的配体(bridging ligand) n表示桥连配体配位的原子数， (?2– 可写为? – ) Fe3(CO)10(?–CO)2 ，M6(CO)12(?3–CO)4 亚烷基(carbene) ?1 2 炔烃(CH?CH) ?2 2(4) 烯烃(CH2=CH2) ?2 2 烷基(H, X) ?1 1 M-L的结构 配体 齿合度 提供M的电子数 苯 ?6 6 环戊二烯基 C5H5 ?5, ?3, ?1 5 环丁二烯 C4H4 ?4