结构化学（杨金）05 第五章 多原子分子的结构与性质.pptVIP

5.1 非金属元素的结构化学: 8-N法则 5.2 非共轭分子几何构型与VSEPR规则 5.3 共轭分子与SHMO法 5.3.1 丁二烯离域大π键的SHMO处理 5.3.2 直链和单环共轭体系本征值的图解法 5.4 饱和分子的非定域轨道与定域轨道 5.5 缺电子分子的结构 5.5.1 缺电子原子化合物的三种类型 5.5.2 硼烷中的多中心键 5.5.3 金属烷基化合物中的多中心键 5.6 分子轨道对称守恒原理 5.6.1 前线轨道理论 5.6.2 相关图理论 5.7 一些新型多原子分子 5.7.1 固体碳的新形态——球烯 5.7.2 新型主体分子——杯芳烃类化合物 5.7.3 具有分形结构的树状大分子 目前在元素周期表中有110多种元素,非金属元素只占20余种, 分布在p区(除H的位置有不同看法外). 在p区中, 整个一列稀有气体都是非金属元素. 其余非金属元素很有规律地占据了右上角区域。 N=8 ，8-N=0, 所以, 分子是单原子分子. 它们的晶体结构如下: S Se Te 氧族元素N=6，8-N=2. 但O2有些特殊, 每个O只与一个原子配位形成双原子分子，因为O2中化学键并非单键, 8-N法则不适用: 灰硒和碲的准一维螺旋链 P As Sb Bi 氮族元素N=5 , 8-N=3. 第一个元素N也不遵从8-N法则, 而以叁键形成双原子分子N ?N. C Si Ge Sn 碳族元素N=4 , 8-N=4. C、Si及金属元素Ge、Sn都有同素异构体，不过, 它们都有4配位金刚石型结构: B 硼族元素只有B是非金属.单质硼存在多种晶型, 已知有16种以上的同素异构体，其中3种晶体含B12二十面体, 这是硼化学中非常重要的基本结构单元: 芳香族化合物(ArX)的典型代表苯中C的平面三角形成键特征类似于石墨. 5.2 非共轭多原子分子构型与VSEPR规则 BeCl2 (2BP) , 直线形 SnCl2 (2BP+LP) V形 CCl4 (4BP) 正四面体形 PCl5 (5BP) 三角双锥形 SCl4 (4BP+LP) 翘翘板形 BrF3 (3BP+2LP) T形 ICl2- (2BP+3LP) 直线形 PF6- (6BP) 正八面体形 IF5 (5BP+LP) 四棱锥形 ICl4 - (4BP+2LP) 平面正方形 NO2 - （115o) NO2(132o)   NO2+(180o) 想一想，CaF2 、SrF2、BaF2是什么构型： 5.3 共轭分子与SHMO法 5.3.1 丁二烯离域大π键的SHMO处理 Hückel将共轭分子中的离域大π键与定域σ键分开处理，建立了计算离域大π体系的简单Hückel分子轨道理论方法（SHMO）. 5.5 缺电子分子的结构 5.5.1 缺电子原子化合物的三种类型 （1）缺电子原子与多电子原子化合, 若分别属于不同化合物，可通过配键形成分子加合物；若属于相同化合物，则可生成多聚分子. 前者如H3N?BF3，后者如（AlCl3)2: （2）缺电子原子与等电子原子化合，生成缺电子分子: 5.5.2 硼烷中的多中心键 已知的硼氢化合物都是缺电子分子, 乙硼烷是有代表性的分子. 对其结构曾有过长期争论： （1）乙烷式还是桥式？ （2）它的化学键如何形成？ 大量研究证实了乙硼烷具有桥式结构(D2h)，桥H–B键比端H – B键长： B2H6的3c-2e模型：B为不等性sp3杂化，杂化轨道分为两组：第一组的2个杂化轨道各有一个价电子，形成两个端B – H键；第二组2个杂化轨道将与另一个（同样杂化的）BH3生成桥B – H键，由于只有一个价电子，故其中有一个空的杂化轨道： 两个BH3聚合，生成两个香