利用AutoPrep离子色谱技术实现对复杂基体中重稀土元素的分离和制备.PDFVIP

第十一届全国离子色谱学术报告会论文集 浙江杭州.2006.11.28-30 238 利用AutoPrep离子色谱技术实现对复杂基体中 重稀土元素的分离和制备 刘肖1，2 ，牟世芬1 (1. 中国科学院生态环境研究中心，环境化学与生态毒理学国家重点实验室，北京 100085 ；2. 戴安中国有 限公司，应用技术研究中心，北京 100085) 摘要：本文研究了AutoPrep自动前处理装置和离子色谱联用技术分析复杂样品基体中重稀土元素的分离和 半制备的方法。 本实验选用两个双层四通阀通阀替代传统方法中的四个双重四通阀，选用一个 GS50 四元 梯度泵实现对螯合浓缩柱的不同条件的淋洗，将吸附或交换在螯合柱和浓缩柱上的碱金属、碱土金属、过 渡金属、重金属和重稀土元素选择性地分段洗脱，并最终将基体消除后的样品在线进样到CS5A离子色谱交 换柱中进行最终分离，柱后衍生后进入紫外－可见光检测器进行光度检测，并可以根据确定的保留时间段 进行在线样品收集，完成制备工作。 对基体简单且被测组分浓度较高的样品，可用直接进样法，四种重稀 土的检出限（S/N=3）为 8.3－21.0 μg/L，线性相关系数均大于 0.9992，分离度 Rs 均大于 4，以峰面积 计算 RSD 小于 3 ％，回收率在 91－106％之间；针对复杂基体样品或低浓度样品，采用在线浓缩和基体消 除的方法，四种被测组分的检出限（S/N=3）为 0.67－1.43 μg/L，线性相关系数 r 均大于 0.9994，分离 度Rs均大于3，以峰面积计算RSD小于4 ％，回收率在89－111％之间。两种方法均具备灵敏度高，选择 性好，自动化程度高，节省时间等特点，用于岩石等实际样品的检测，所得结果令人满意。 关键词：离子色谱；AutoPrep；重稀土元素；复杂基体；分离；制备 根据稀土元素原子电子层结构、离子半径和物理化学性质，以及它们在矿物中共生情况， 可以分为两组：轻稀土（又称铈组）和重稀土（又称钇组），其中本文分离、检测和收集四 种稀土元素钇、铥、镥和铽同属重稀土元素，它们在航空、医学、电子、机械等领域发挥着 ［1－2］ 不可或缺的作用 。但是自然界中这些元素相对含量较低，而且一般是相互或与大量其 它金属元素共存的，因此分离和提纯这些元素一直是科学家和稀土工作者们所面临的一个共 同难题。如果能够建立一种集分离、分析和制备于一身的方法，实现对实际样品的分析和收 集，将对我国稀土行业具有建设性的意义。 目前分析上述重稀土元素的方法主要有中子活化技术、ICP和ICP-MS等 ［3－5］ ，但是当这 些技术面对基体浓度较高的真实样品时，较弱的抗干扰能力就让它们显得无能为力了。已报 道的采用离子色谱法对过渡金属和稀土元素同时分离和测定的方法，也未用于实际样品的分 ［6］ 析 。 ［7－8］ 吕海涛等 曾尝试使用四个双层四通阀进行阀切换，实现基体消除和样品在线浓缩， 取得了不错的效果，但是管路连接非常复杂，技术难点较难被掌握。本文在吕海涛等人的实 验基础上，提出了“AutoPrep ”自动前处理的理念，对整体系统和部分细节进行了较大改造， 只需通过两个双层四通阀和一个六通阀，选用不同的淋洗液将络合和交换到螯合柱（MetPac CC-1 ）和浓缩柱（TMC-1 ）上的碱金属、碱土金属、过渡金属、重金属和稀土元素等分别 选择性地洗脱，即可实现全自动的样品基体消除和浓缩工作，大大简化了操作步骤，进一步 提高了自动化程度。另外，本文将色谱分离和检测系统与馏分收集系统在线结合，可以通过 对保留时间的控制实现对不同稀土元素的收集，为下一步稀土元素的提纯工作奠定了良好的 基础。 第十一届全国离子色谱学术报告会论文集 浙江杭州.2006.11.28-30 239 1 实验部分 1.1 仪器与试剂 美国戴安公司 ICS-2500 型多功能液相色谱仪，包括 DXP 进样泵，两套 GP50