有机化学教学课件PPT立体化学.ppt

（5） 将外消旋体与旋光性物质作用，得到非对映体的混合物，根据非对映体不同的物理性质，用一般的分离方法将它们分离。如酸： 化学拆分法： 对于酸，拆分步骤可用下列通式表示： 拆分酸时，常用的旋光性碱主要是生物碱，如（-）-奎宁、（-）-马钱子碱、（-）-番木鳖碱； 拆分碱时，常用的旋光性酸是酒石酸、樟脑-?-磺酸等。 对非酸非碱的外消旋体，可以设法在分子中引入酸性基团，然后按拆分酸的方法拆分；也可以选适当的旋光性物质与外消旋体作用而生成非对映体的混合物，然后分离。 通过化学反应,可以在非手性分子中形成手性碳原子: 例1: 烷烃氯化 例2: 丙酮酸还原 2-氯丁烷 2-羟基丙酸 这两个反应的产物并不具有旋光性。——外消旋体。 3.11 产生手性中心的反应 由非手性分子合成手性分子时产物是外消旋体。 若在反应时存在某种手性条件，则新的手性碳原子形成时，两种构型生成的机会不一定相等（对映体之一的含量稍多些）。 ——这种不经过拆分直接合成出具有旋光性的物质的方法，叫手性合成（或不对称合成）。 * * （1）先将次序排在最后的基团d放在一个竖立的（即指向后方的）键上。然后依次轮看a、b、c。 （2）如果是顺时针方向轮转的，则该投影式代表的构型为R型；如果是逆时针方向轮转的，则为S型。 c R-S标记法的灵活运用： 基团次序为：abcd 最小的基团d放在竖键上. 顺时针 逆时针 (一) 若标记分子的菲舍尔投影式中的d是在竖键上 —顺时针方向轮转的，则该投影式代表的构型为S型；如果是逆时针方向轮转的，则为R型。 基团次序为：abcd (二) 若标记分子的菲舍尔投影式中的d是在横键上 最小的基团d放在竖键上. 最小的基团d放在横键上. 顺时针 逆时针 分子中有多个手性碳原子的化合物,命名时可用R-S标记法将每个手性碳原子的构型一一标出。例如： C-2所连接的四个基团的次序: OH CHOHCH2CH3 CH3 H C-3所连接的四个基团的次序: OH CHOHCH3 CH2CH3 H R S (2S, 3R) - 2, 3 - 戊二醇 命名：—将手性碳原子的位次连同构型写在括号里： 注意: R和S是手性碳原子的构型根据所连基团的排列顺序所作的标记. （4）含一个手性碳原子的化合物光学异构 例：乳酸CH3CHOHCOOH * 右旋乳酸- 熔点=53 ℃ 左旋乳酸- 熔点= 53 ℃ 乳酸 对映体 一对相互对映的手性分子,它们都有旋光性,两者的旋光方向相反,但旋光能力是相同的. 外消旋体不仅没有旋光性，且其他物 理性质也往往与单纯的旋光体不同。 例如：外消旋体乳酸熔点为18 ℃. 外消旋体— 由等量的对映体相混合而成的混合物. 自学：外消旋化概念 菲舍尔投影式看不出左、右旋；旋光仪可测，但不能判断构型。 甘油醛 3.7 相对构型和绝对构型 (+ ) - D型 (- ) - L型 右旋甘油醛 左旋乳酸 指定右旋的甘油醛为此构型。 得出此相对构型的乳酸为左旋（测） D- D- 例： 两种甘油醛的绝对构型： —右旋酒石酸铷钠的绝对构型： （1）关联比较法得出此构型，测得结果为右旋。 （2）X光衍射直接确定右旋酒石酸铷钠与此推出的构型一致。 （3）人为指定的甘油醛的构型也是其绝对构型。以此为标准确定的其它相对构型也是绝对构型。 例：左旋乳酸：D-(-)-乳酸; 右旋乳酸: L-(+)-乳酸 D、L只表示构型，而不表示旋光方向。 旋光方向以“+”(右旋)、“-”(左旋)表示。 D—L构型标记 含有一个手性碳原子的化合物有一对对映体。 分子中若有多个手性碳原子? 3.8 含有多个手性碳原子化合物 2-羟基-3-氯丁二酸HOOC-CH-CH-COOH的立体异构 OH Cl * * * * * * * * * * (I) (II) (III) (IV) (2S,3S) (2R,3R) (2S,3R) (2R,3S) 氯代苹果酸 (2–羟基–3–氯丁二酸) * * 这四种异构体中(I)和(II)是对映体;(III)和(IV)是对映体. (I)和(II)等量混合物是