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第二节 化学反应热 (2)标准摩尔生成焓的定义及计算 摩尔生成焓的定义:由稳定单质生成1mol某化合物时反应的焓变。 标准摩尔生成焓:在一定温度和标准状态下该化合物的生成焓称为该物质在此条件下的标准摩尔生成焓。简称为标准摩尔生成焓。 记作:ΔfHmθ, 单位kJ·mol-1 最稳定的单质的标准摩尔生成热是零。(298K的标准摩尔生成热可查表) 物质的标准生成焓是相对焓值。 第二节 化学反应热 关于标准状态(简称标准态): 溶液中的物质A:处于标准浓度下的A。 标准浓度定义为:cθ=1mol/L 气体:处于标准压力下的纯理想气体。 标准压力定义为:Pθ=100kPa 纯液体(或纯固体):处于标准压力下的纯液体(或纯固体)。 第二节 化学反应热 在100kPa,25℃(298.15 K)条件下: (终态) aA + bB = yY + zZ 反应物 生成物 同样数量和种类 的稳定态各单质 (始态) 第二节 化学反应热 即 因此,任意化学反应的标准摩尔焓变为: 根据盖斯定律: 对于任意化学反应的标准摩尔焓变的计算 ) 15 . 298 , ( K B H B m f B ? D = q u 第二节 化学反应热 标准摩尔燃烧焓:在标准状态和温度T下,1mol物质完全燃烧时所放出的热量。用 符号表示。 (3)标准摩尔燃烧焓的定义及计算 完全燃烧的含义: C ? CO2(g) H ? H2O(l) N ? N2(g) S ? SO2(g) 这里定义完全燃烧的最终产物的标准燃烧焓为零。 第二节 化学反应热 根据盖斯定律可以总结出: 共同的燃烧产物 aA + fF gG + dD △rHmθ ( ( . i c r - 反应物 ) ) 15 298 ( θ q u H K H i m 生成物 ) θ u H c D S D S = D 第二节 化学反应热 三、热力学第二、三定律 熵的概念:混乱度、无序状态; 熵的性质:具有加和性质的状态函数; 联系宏观与微观的热力学函数: 熵的大小的判断; (1)状态函数——熵(S) 第二节 化学反应热 ——化学反应体系的自发趋势 = (2)热力学第二定律: 0 ( D 孤立) S r (孤立) S r D 第二节 化学反应热 任何理想晶体在绝对零度时的熵都等于零。 由 得出 标准熵(绝对熵) ; 在定义上与标准生成热的区别: * 单质的标准熵在标准态下不为零 (4)化学反应熵变的求得: Δr Smθ= Smθ(生成物) ? Smθ (反应物) (3)热力学第三定律: 第二节 化学反应热 过程函数与状态函数的关系之三 其中, Qr为恒温可逆过程所吸收的热量,理论证明它是所有过程所吸收热量的最大值,称为热温熵。 第二节 化学反应热 四、过程自发进行的方向和限度 1.自发过程: 给定条件下,不需外加能量即能自动进行的过程和反应,称为自发过程。它的逆过程叫非自发过程。 自发反应的限度是达到平衡状态。 非自发过程在没有外加能量的情况下是不可能实现的 第二节 化学反应热 过程只能单向自发地进行而不可能自发逆向进行,若要其逆转,必须借助外力,即环境向体系做功。 自发过程都可能用来作功。 自发过程有一定的进行限度。 2.自发过程的共同特征 第二节 化学反应热 3.熵增原理及应用局限 在孤立系统的条件下,自发过程的方向是使熵值增大(ΔS0)的方向,过程在进行到熵值不再改变(ΔS=0)时达到了限度(平衡)。 一定要把系统和环境结合起来,才可以用熵来判断系统中任何过程的自发方向和限度。 第二节 化学反应热 绝热过程 (δQ=0): 孤立系统 (把系统和环境结合起来考虑,与外界不再有热和功的传递): 绝热过程与孤立过程 的熵变比较 第二节 化学反应热 自发进行的放热趋势及熵增原理的关系——如何解决这一对可能出现的矛盾? 第二节 化学反应热 4.

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