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水泥水化反应 一.水泥熟料矿物组成 硅酸三钙：3CaO·SiO2 (C3S) 硅酸二钙：2CaO·SiO2 (C2S) 铝酸三钙： 3CaO·Al2O3 (C3A) 铁铝酸四钙：4CaO· Al2O3 ·Fe2O3 (C4AF) 硅酸盐矿物~75% ~22% ~95% 其它： 游离氧化钙：f-CaO 方镁石：（即结晶氧化镁） 玻璃体： 熔剂矿物 （二）硅酸盐水泥熟料的矿物组成 生料 SiO2 CaO 化合反应 800～1450℃ 800℃左右 分解反应 Al2O3 Fe2O3 2CaO·SiO2 3CaO·SiO2 3 CaO ·Al2O3 4 CaO·Al2O3·Fe2O3 矿物名称 硅酸三钙 硅酸二钙 铝酸三钙 铁铝酸四钙 与水反应速度 快 慢 最快 快 水化放热量 大 小 最大 中 强度 高 早期低 低 低 后期高 二．水化反应：水泥水化反应是一个很复杂的过程。 1.水化机理：水泥颗粒与水接触时，其表面的熟料矿物立即与水发生水解或水化作用，生成新的水化产物并放出一定热量的过程。 2.各种矿物的水化反应： 硅酸三钙水化生成水化硅酸钙凝胶和氢氧化钙晶体。该水化反应的速度快，形成早期强度并生成早期水化热。3CaO·SiO2+nH2O=xCaO·SiO2·yH2O+(3-x)Ca(OH)2 硅酸二钙水化生成水化硅酸钙凝胶和氢氧化钙晶体。该水化反应的速度慢，对后期龄期混凝土强度的发展起关键作用。水化热释放缓慢。产物中氢氧化钙的含量减少时，可以生成更多的水化产物。2CaO·SiO2+nH2O=xCaO·SiO2·yH2O+(2-x)Ca(OH)2 铝酸三钙水化生成水化铝酸钙晶体。该水化反应速度极快，并且释放出大量的热量。 如果不控制铝酸三钙的反应速度，将产生闪凝现象，水泥将无法正常使用。通常通过在水泥中掺有适量石膏，可以避免上述问题的发生。 3CaO.Al2O3+6H2O=3CaO.Al2O3.6H2O 石膏调节凝结时间的原理： 石膏与水化铝酸钙反应生成水化硫铝酸钙针状晶体（钙矾石）。该晶体难溶，包裹在水泥熟料的表面上，形成保护膜，阻碍水分进入水泥内部，使水化反应延缓下来，从而避免了纯水泥熟料水化产生闪凝现象。所以，石膏在水泥中起调节凝结时间的作用。 铁铝酸四钙的水化，它的水化速率比C3A略慢，水化热较低，即使单独水化也不会引起快凝。其水化反应及其产物与C3A很相似。 4CaO.Al2O3.Fe2O3+2H2O=3CaO.Al2O3.H2O+CaO.Fe2O3.H2O 3.水化热 如三峡525#中热硅酸盐水泥，其水化热为:3天230kJ/kg，7天265kJ/kg。 水泥的水化热是由水泥水化作用产生的，因其中包括水化、水解和结晶一系列作用，故水泥的水化热实际为水泥的硬化热。 水化热的大小与放热速率首先取决于水泥的矿物组成，矿物的水化速度愈快，则水化热量愈大。铝酸三钙的水化热与放热速率最大，铁铝酸四钙和硅酸三钙次之，硅酸二钙最小。 水化速度：C3A ＞C3S ＞ C4AF ＞ C2S 水化热： C3A ＞C3S ＞ C4AF ＞ C2S 水泥的水化热由试验确定。若在已知水泥矿物成分的情况下，无水泥水化热试验资料，则可由水泥各种矿物成分的水化热进行估算。 通常水泥等级越高，水化热度越大。凡对水泥起促凝作用的因素均可提高早期水化热。反之，凡能延缓水化作用的因素均可降低水化热。 水化热大的水泥不得在大体积混凝土工程中使用。在大体积混凝土工程中由于水化热积聚在内部不易散发而使混凝土的内部温度急剧升高，混凝土内外温差过大，以致造成明显的温度应力，使混凝土产生裂缝，严重降低混凝土的强度和其它性能。但水化热对冬季施工的混凝土工程较为有利，能加快早期强度增长，使抵御初期受冻的能力提高。 水泥各种矿物成分水化热 单位：cal/g 矿物成分 龄 期(d) 完全水化 3 7 28 90 180 C3S 97 110 116 124 135 160 C2S 15 25 40 44 50 79 C3A 141 158 209 222 245 254 C4AF 22 60 90 99 　 136 矿物组成对水泥性能的影响 水泥是几种熟料矿物的混合物，改变熟料矿物成分间的比例，水泥的性质即发生相应的变化。 硅酸三钙↑——高强水泥 铝酸三钙、硅酸三钙↓ 硅酸二钙↑ 铁铝酸四钙↑——抗折强度↑——道路水泥 —水化热↓——大坝水泥 三．温度变化过程