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一种改善纸张湿强度的新方法ANovelMethodtoImproveWetStrengthofPaper王春智(WangChunzhi)武兰芳(WuLanfang)高玉杰(GaoYujie)编译以2,2,6,62四甲基哌啶氧化物自由基TEMPO为媒介氧化各种纤维素和浆料的研究中,发现TEMPO氧化过的浆料抄制的手抄片的湿抗张强度明显提高。基础研究表明,通过以TEMPO为媒介的氧化反应,羧酸基团选择性地于天然纤维素的非结晶区和结晶区表面C6的伯羟基单元上形成,而不会引起天然纤维素的纤维素Ⅰ的晶体尺寸和结晶度的变化。而且,采用棉短绒和水溶性淀粉的实验表明,纤维素和在特定TEMPO媒介氧化反应条件下的TEMPO氧化淀粉间产生了大量的作为中间体的醛基。因此,在先前研究中发现的经TEMPO氧化后的浆料制得的手抄片的湿抗张强度提高,一定是由于纤维素/半纤维素的羟基和以TEMPO为媒介的氧化反应生成的醛基之间形成的纤维间的半缩醛联结引起的。经TEMPO氧化后的浆料,再经过NaBH4还原或NaClO2氧化后,手抄片的湿强度并没有得到提高。这一事实证明了上述假设。人们已经认识到含醛湿强树脂中半缩醛联结对于纸张湿强度的提高作用。因此,TEMPO为媒介的氧化反应被认为是对纤维进行表面改性的有效方法。图1是以TEMPO为媒介的纤维素氧化反应机理。在室温、pH值为10～11以及TEMPO和NaBr催化作用下,向浆料中加入NaClO,氧化反应开始。氧化反应过程中只消耗了价格较低的NaClO和NaOH。本实验根据氧化后浆料中醛基和羧酸根的含量,对漂白硫酸盐阔叶木浆以TEMPO为媒介的氧化反应条件进行了研究。根据氧化浆料中官能团的含量,研究了以TEMPO为媒介的氧化反应条件和氧化后浆料手抄片的干抗张强度或湿抗张强度之间的关系。还进行了添加Al2(SO4)3对TEMPO氧化浆料抄制的手抄片的干、湿抗张强度影响的实验。对于生活用纸、包装纸及纸板,湿强度是一项关键的指标。20世纪50年代开发的聚酰胺氨基表氯醇(PAE)树脂得到了广泛的应用。与传统的脲醛树脂(UF)和三聚氰胺甲醛树脂(MF)相比,PAE树脂不含甲醛,并且在造纸过程较宽的pH值范围内均可以有效地提高湿强度。第一代PAE商品含有一定量的低分子有机氯化物,是造纸厂排放可吸附性有机卤化物(AOX)的来源之一。目前市售的第二代和第三代PAE产品,其低分子有机氯化物含量已得到降低。造纸工作者们一直在寻求更环保的湿强剂来代替PAE。研究包括聚乙烯胺(PVAm)、含醛聚合物、聚羧酸和壳聚糖等。目前的PVAm产品是一种无氯、环境友好型的湿强树脂。使用PVAm提高湿强度,不需要对纸张进行熟化。与PAE不同,经PVAm处理过的湿纸页的干燥条件对最终成品的湿强性能几乎没有影响。阳离子乙二醛聚丙烯酰胺、阳离子双醛淀粉和糊精醛被看作为含醛的湿强树脂。这些树脂通过纤维素/半纤维素的羟基和树脂的醛基之间的半缩醛和缩醛联接形成的共价键来提高纸张的湿强。对于这些含醛基的树脂,湿纸页的干燥温度对纸张的最终湿强度影响很小。但经过湿强处理的纸张在低pH值的水中浸渍后,纸张的湿强度会降低。像丁烷四聚羧酸、含有马来酸的化合物及其他聚羧酸也被用来作为环保型的湿强剂。在120℃或更高的温度下熟化,纤维素/半纤维素的羟基和聚羧酸间纤维酯化反应使纸张的湿强度提高。聚羧酸处理过的纸张在一定程度上会变脆。壳聚糖是一种具有生物降解性的天然阳离子聚合物。当在浆料中加入1%用量的壳聚糖时,纸张的湿强度比空白纸样提高215倍。WorldPulpandPaperVol125,No16·36·化学品天地Chemicals进行测定。手抄片的干、湿抗张强度分别依据TAPPIT456om—1987(湿抗张强度)和TAPPIT494om—1988(抗张性能)规定的方法进行测定。测定湿抗张强度时,将15mm宽的纸样条在去离子水中浸渍30min。1实验111原料漂白硫酸盐阔叶木商品浆,将浆料用PFI磨打浆2结果与讨论至加拿大标准游离度(CSF)529mL备用。原浆中羧基和醛基的含量分别为01054、01006mmol/g浆。TEM2PO、NaBr以及NaClO2溶液和硫酸铝Al2(SO4)3·211以TEMPO为媒介的漂白硫酸盐阔叶木浆的氧化反应实验中,在TEMPO和NaBr用量一定的情况下,16H2O都是实验室级的产品(由JapanChemicals提供)。112以TEMPO为媒介的浆料氧化WakoPure浆料的氧化程度取决于NaClO的用量。不断向浆料中加入NaOH直到完全中和浆中的羧基,这些羧基是通过以TEMPO为媒介的氧化反应中消耗加入的NaClO所生成的(见图1)。在10～30min时间内,10g以TEMPO为媒介的氧化浆在温和反应条件下,消耗的NaOH量接近0,NaO