丙烯腈副产乙腈的开发利用.docxVIP

丙烯腈副产乙腈的开发利用李雅丽(上海石油化工研究院,上海201208)LiYali(ShanghaiResearchInstituteofPetrochemicalTechnology,Shanghai201208)关键词乙腈丙烯腈副产品利用乙腈是性能优良的有机溶剂,也是精细化工的重要原料。乙腈的用途非常广泛,在石油化工中可作为丁二烯馏份、异戊二烯馏份的抽提剂;在医药、农药、染料以及合成香料中是重要的原料或中间体,也可作为分析试剂用于高压液相色谱分析。合成乙腈的方法很多,有乙酸与氨反应、丙烷与氨反应、乙醇与氨反应等直接合成法,以及合成丙烯腈同时副产乙腈的方法。目前合成丙烯腈同时副产乙腈是工业生产乙腈的主要来源。每吨丙烯腈可副产25～100千克乙腈。在副产粗乙腈中,还含有水、丙酮、丙腈、苯腈等杂质,而乙腈纯度只有达到99%以上时,才能被广泛利用。乙腈提纯工艺较为复杂,经脱氰、脱水和精馏得到精乙腈。目前国内主要有三种乙腈精制工艺1,各有优缺点,但无论是从产品质量,还是从工艺上看,和国外技术相比都有一定的差距,有待改进。90年代,上海石化院开发的乙腈精制技术在兰州、淄博建成年产011万吨工业装置,乙腈精制收率可达85%以上,乙腈纯度为9915%。BP美国化学品公司最新设计的乙腈精制工艺,乙腈的精制收率为90%,乙腈纯度可达9918%2。目前世界上合成丙烯腈副产乙腈的总回收量可达丙烯腈产量的2%～3%,乙腈的精制和利用是提高经济效益的有效途径。目前,我国丙烯腈工业对副产乙腈的开发重视不够,没有得到很好的利用,造成各丙烯腈生产厂家乙腈积压3。因此,乙腈的开发利用是当务之急。本文简述国内外乙腈的生产消费情况、发展动向以及开发利用途径。世界乙腈生产、供需和分配情况表1列举了目前世界上回收乙腈的生产厂家及生产能力。目前世界乙腈总生产能力约414万t/a。其中美国BP公司的019万t/a装置是目前世界上最大的乙腈回收装置。我国乙腈生产能力达9000t/a左右,预计到2000年我国丙烯腈总生产能力可达60万吨以上,如果乙腈全部回收,乙腈收率按2%计,则届时乙腈能力将达到112万t/a。在美国等发达国家中,乙腈除了用作萃取剂外,在医药和科研中的应用也占较大比例。近几年,由于乙腈在其它方面用量的增加和丁二烯抽提工艺的变化,作为萃取剂的用量逐年减少,在药品和仪器分析方面对乙腈的需求量增长较快。在我国乙腈主要用作抽提碳四烃中丁二烯的萃取剂,以及合成医药、农药中间体4。目前,我国乙腈的产量为3500～4000t,总消耗量约为4000t左右。我国丁二烯抽提消耗乙腈1300t左右。预计今后几年丁二烯抽提对乙腈的用量有所增长,但增长率不会太大。乙腈在化学医药方面的发展速度的增长预计为15%,到2000年我国乙腈的总消耗量将超过7000t。1·368·石油化工1998年第27卷表1世界乙腈回收厂家生产能力/万t·a-1国家、地区生产厂家、公司厂址BP化学公司BP化学公司DuPont化学公司PetroleosMexicanosPetorlchemieundKraftstoffeAGSchwedtEnichemSpA旭化成工业日本化学工业石油化学有限公司BelarusSaratovsky上海石油化工股份有限公司化工二厂抚顺石油化学公司安庆安菱化工工业有限公司兰化公司石油化工厂大庆石化总厂吉化公司石井沟联合化工厂淄博石化公司吉化联合化工厂台湾中国石化发展公司019013601681001200118014001280107GreenLake,TXLima,OHBeaumont,TXTula,HidalgoSchwedtGela川崎大岳BarodaNovopolotskSaratov上海金山抚顺安庆兰州大庆吉林山东淄博吉林Ta2Shen/Kaosiung美国墨西哥德国意大利日本印度俄罗斯中国0110012001200110011601070145益约可与5万t丙烯腈装置效益相等3。为此许多厂家希望丙烯腈生产装置的副产氢氰酸产量提高,而乙腈副产尽可能减少。在合成氢氰酸的方法中,有一种途径是乙乙腈的开发利用2针对目前我国乙腈综合利用开发不够的现状,从原料来源、工艺复杂程度以及毒性大小、产品应用范围、需求量等多方面考虑,较有价值的开发利用途径有以下几个方面。211氢氰酸氢氰酸(HCN)是许多重要化工产品的合成原料。目前,全世界氢氰酸年产量约120万t,且每年以1%～115%的速度递增,它的需求量和价格都呈上升趋势。氢氰酸主要来源于丙烯腈工业生产中的副产物,丙烯腈生产厂大都配套建有氢氰酸利用装置。我国各丙烯腈装置对氢氰酸的回收利用较好。1995年产量218万t以上,由于副产氢氰酸量较大,把氢氰酸进一步加工成球状氰化钠或液体氰化钠或直接加工成丙酮氰醇,作商品出售。如上海石化公司副产