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二硼化钛基金属陶瓷研究进展
熊焰 傅正义# 武汉理工大学材料复合新技术国家重点实验室,武汉 $%)摘 要 二硼化钛 # ’()* + 因其优良的综合性能引起了广泛的关注。但是由于难以获得完全致密的二硼化钛陶瓷,其广泛应用受到限制。金属基体增强是改善和提高二硼化钛性能的有效途径。本文从金属体系的选择以及制备方法与 致密化技术的改进简述了二硼化钛基金属陶瓷的研究进展,并提出了在二硼化钛基金属陶瓷制备过程中需要注意的 一些问题。关键词 二硼化钛金属陶瓷 润湿性 致密化自蔓延高温合成# ,-, +二硼化钛 # ’()* + 是硼和钛最稳定的化合物,为 3%*型结构,以其价键形式结合,属六方晶系的准金属化合 物。其完整晶体的结构参数为:4 为 2 %*056,7 为2 %**056。晶体结构中的硼原子面和钛原子面交替出 现构成二维网状结构,其中的 ) 与另外 % 个 ) 以其价 键相结合,多余的一个电子形成大 ! 键。这种类似于石磨的硼原子层状结构和 ’( 外层电子决定了 ’()* 具有良好的导电性和金属光泽,而硼原子面和钛原子面之 间 ’( 8 ) 键决定了这种材料的高硬度和脆性的特点9 . : 。从表 . 中可以看出,二硼化钛具有高熔点、高强度、高硬度和高弹性模量,因此在结构材料中作为硬质 相而被广泛用于切削工具,耐磨构件,金属熔炼坩埚,轻质装甲等。较之其他陶瓷材料,二硼化钛还具有良好的导电性,因此可以通过放电加工# ;;7=?5 @(A7B4C;647B(5(5CD EFG + 等技术,加工成各种形状的构件。高导电率和良好的耐腐蚀性使得二硼化钛很有潜力作为铝 电解熔炼池的电解电极。正是由于这些优良的物理化学性使得二硼化钛备受关注。表 !二硼化钛性能 # ,$ %密度 H C·76 8 %熔点 H J硬度 H KL4弯曲强度 # 热压 + H GL4 电阻率 M . 8 0 H ·6 弹性模量 H GL4稳定温度 H J至熔点$2 I*//%$.%$.I2 * 1 *02 $!!但是,二硼化钛是脆性材料,单一的二硼化钛韧性很低 # %2 IGL4·6. H * + 。并且由于二硼化钛具有强的共 价键结构,使得致密化过程由于其很低的分散系数而 受到限制,在烧结过程中表现出热膨胀的各向异性,因 而制备完全密实的二硼化钛材料十分困难,大大限制 了其商业应用。常用的脆性材料强化增韧方法中,金属基体增强# 6;=4 64=(N ;(5O?;;6;5=D GGP + 不仅能够密实材料、 增加韧性,同时还能够改善二硼化钛的烧结性能。金属 的熔点比二硼化钛低,在烧结过程中容易发生熔化,形 成金属液相,因此增加了反应物的接触面积,改善了传 质,而且液相还可以填充气孔,使致密化程度和材料性 能提高。但是,由于二硼化钛的烧结性能很差,与多种 金属润湿性不良 # 表 * + 。Q;,3?,R( 是最早被选作二硼 化钛液相烧结的添加剂,但是这些过渡族金属与 ’()* 反应生成了更加脆硬的 G),G*),G*%)! 9 $ : # G S Q;,3?, R( + 等金属硼化物,因此难以获得完全致密,性能良好的二硼化钛金属基陶瓷。为此,材料工作者进行了很多尝试,主要有 * 个方面:# . + 选择适宜的金属体系;# * +改进致密化方法及制备工艺。金属体系的选择.金属体系的选择必须考虑到润湿性和性能的要求。作为粘接剂的金属或金属体系首先应当与二硼化 钛润湿具有良好的润湿性。F4;5 T2 -?U; 等9 I : 系统地 研究了一组熔点由低到高的金属 # R(,3,-O,G?,’4 + 与 二硼化钛的润湿性,发现二硼化钛与大多数金属的润 湿性都不好,致密化最好的是熔点较低的金属 R( 和3。从润湿性数据 # 表 * + 来看,在 .J 左右与二硼化 钛润湿性较好的还有 Q;,T,G?,G5,3? 等。’()* 8 R( 体系是今年来研究较为广泛的体系。R( 与’()* 的润湿性较好,R( 的加入能够降低烧结温度,并且R( 在 .IJ 时仍然能保持液相。提高 R( 的含量有利于作者简介:熊焰 # ./0 1 + ,男,硕士研究生 2 主要从事新材料与制备技术 2!致密化,但会降低材料的硬度。王皓等@ ! A 利用 ?B 气氛保护热压烧结制备出了相对密度 7.8 #$% ’ C$ 金属陶瓷, 并研究了烧结温度对于材料密实度,硬度,弯曲强度和表 %液体金属对难熔硼化物的润湿角导电率的影响。结果表明,随着烧结温度的提高,材料的密实度、洛氏硬度上升,电导率下降,弯曲强度在 .//- 时出现峰值。:5 ?D2)E$D$ 等 @ A 利用真空热压烧结技术制 备出了不同粒径的 #$% ’ C$,并发现当 C$ 的含量过高 时,会出现力学性能的劣化,认为
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