有机染料光褪色机理及主要原因.docVIP

感 光 科 学 与 光 化 学 第 18 卷 第 3 期 2000 年 8 月 Vo1 . 18 , No . 3 P HO TO GRA P H IC SC I ENC E AND P HO TOCH EM IS TR Y Aug. ,2000 有机染料光褪色机理及主要原因 于新瑞 , 张淑芬 , 杨锦宗 ( 大连理工大学 染料、表面活性剂精细化工合成国家重点实验室 ,大连 116012) 摘 要 : 本文综述了有机染料光褪色机理的主要研究方法以及现有研究结论. 对光 氧化和光还原过程 、影响因素 、典型反应步骤 、研究手段进行了系统的阐述 ,同 时也对通过染料分子结构设计合成 、通过添加剂的使用提高染料光牢度的方法 进行了介绍. 关 键 词 : 染料 ; 光牢度 ; 光褪色 ; 光氧化 ; 光还原 文章编号 : 100023231 (2000) 0320243211 中图分类号 : O644 文献标识码 : A 染料的光褪色性能是染料品质的重要标志. 在信息记录材料及汽车表面用漆等方 面 ,染料的光牢度性能尤为突出 ,甚至成为决定产品市场化的关键因素. 因此 ,研究染料 的光褪色机理并提出解决方法是广大染料工作者共同关注的研究课题. 本文对染料光褪 色的原因 、机理 、防治手段及研究方法做了扼要介绍. 染料光褪色机理 1 染料的光褪色是复杂的物理化学过程 ,不仅有染料分子本身的因素 ,还与染色材料 、 照射光波长及强度 、温度 、染色介质组分 、干湿程度 、汗渍等多种因素相关. 例如 ,用于涤 纶纤维的分散染料在用 316 nm 波长的光照射时褪色现象明显 ,而同样的染料在二乙酸 酯和三乙酸酯纤维上的褪色敏感波长是在 230 nm 和 259 nm1 . 含有强供电基的染料容 易发生光氧化 ,含有强吸电基的染料倾向于光还原褪色2 . 汗渍中含有具还原作用的组 氨酸成分 ,会对染料的光降解起到还原效果2 . 单偶氮活性染料在棉纤维上在干态下发 生光褪色 ,而在合成纤维上在干态下 ,不发生光褪色3 . 对一些以 12氨基Ο8Ο羟基Ο3 ,6Ο萘 收稿日期 : 2000202228 ; 修定日期 : 2000206205 基金项目 : 国家自然科学基金重点基金资助项目( 作者简介 : 张淑芬( 19602 ) ,女 ,教授 ,博士 ,主要从事光敏材料与光敏化合物、精细化工绿色合成工艺、可再生生 物资源的研究与开发 ,通讯联系人. 243 综 述  二磺酸 (简称 H 酸) 为母体的活性染料的测试 ,结论是 p H 5 条件下 ,仅邻位羟基偶氮染 料解离发生降解4 ;水中有过氧化氢存在会直接影响褪色 ,过氧化氢根阴离子 ( HO2 ) 是反 2 应的活性组分5 . 染料分子的结构是决定染料光牢度的主要因素. 就染料本身而言 ,光褪色反应的途 径及机理也根据分子结构的不同而异 ,依据褪色的方式 ,可以分为结构互变和降解两种 变化. 前者染料分子受光照射 ,发生互变异构 ,导致最大吸收波长改变而褪色 ,例如偶氮 染料的偶氮Ο醌腙异构变化引起的染料颜色的改变 ,醌腙体比偶氮体具有更长的吸收波 长. 然而 ,更多的褪色是由于染料分子本身在光照下发生化学反应 ,转变为降解产物 ,而 且由于降解产物可能产生致癌的化合物 (如胺类) 6 ,所以成为研究的重点. 有人曾利用染料膜的方法研究了染色光褪色机理7 ,得出结论是 ,染料的光降解依 据染色介质的不同通过氧化或还原途径进行 ,氧化过程一般发生在非蛋白质纤维上 ,在 降解过程中有染料 、水 、氧共同作用 ,纤维通常没有直接作用 ( 纤维自身的降解不考虑) ; 而在蛋白质纤维上 ,容易发生还原过程 ,蛋白质纤维的某些组份 ( 如组氨酸成分) 作为还 原剂参与反应 ,但是也有少量染料在非蛋白纤维上以还原过程褪色 ,少数染料由于光反 应活性很高 ,氧化和还原过程同??进行 ,存在着竞争8 . 111 染料的光氧化褪色 一般认为光氧化过程经历了以下几个过程 : 光照 S 3 S S 3 + O2 S + 1 O2 3 褪色 1 O2 3 + Dye 1) 敏化剂受光激发成三重态 ; 2) 处于三重态的敏化剂和氧反应生成单重态氧 ; 3) 单 重态氧和染料进行氧化反应9 . 敏化剂可以是其他化合物 ,如丁二酮或亚甲基蓝 ,也可以 是染料 本 身. 在 研 究 不 同 情 况 下 染 料 的 褪 色 中 , J . G. Neevel 选 用 2 , 3 Ο丁 二 酮 ( CH3 COCOCH2 ) 提供羰基作为单重态氧的敏化剂对单重态氧与光褪色的关系进行研 究10 ,