杂环类分散染料近年来的发展.docx

杂环类分散染料近年来的发展朱坚贾建洪高建荣(浙江工业大学化学工程与材料学院,浙江杭州310032)摘要杂环类分散染料是一类很有发展前途的重要染料,近年来合成的杂环染料主要以含氮、硫、氧等杂原子为主,它们大多色泽鲜艳,应用性强,具有广阔的发展前景。综述了这些杂环类分散染料及其中间体的进展,介绍了一批杂环类分散染料的合成新工艺。关键词杂环类分散染料合成发展ProgressofHeterocycliDispereseDyesinRecentYearsZhuJianJiaJianhongGaoJianrong(CollegeofchemicalEngineeringandMaterialsScienceZhejiangUniversityofTechnology,ZhejiangHangzhou31003)AbstractHeterocyclicdispersedyeisanimportantkindofdyestuff,whichhasadevelopingfuture.Thisnewbrightdyes,mostofwhichhadnitrogen,sulphuroroxygenatom,exhibitedgoodapolicationpropertiesandpromisingdevelopment.Threcentdevelopmentofproductiontechniqueforheterocyclicdispersedyesandtheirintermediateswerereviewed,includ2ingthenewtechnologytypesofHeterocyclicDisperseDyes.Keywordsheterocyclicdispersedyesynthesisprogress分散染料是一种水溶性很低、疏水性较强的非离子型染料,主要用于涤纶及其混纺织物的染色。分散染料按分子结构可分为偶氮型、蒽醌型和杂环型3类。近年来,由于杂环类分散染料色光鲜艳、发色强度高、牢度性能好,具有较好的深色效应和较高的摩尔消光系数,并有良好的染色性能,使得其成为染料化学界研究较多的一个领域。另外,在开发、筛选聚醋超细纤维用染料过程中,也发现杂环分散染料较之其它类分散染料具有更好的应用性能,深得这些领域的工作者的喜爱1。本文就近年来的杂环类分散染料进行了归纳,以杂环所含的杂原子进行分类,并一一加以阐述。1含氮杂环分散染料近年来合成的含氮的杂环分散染料,主要含吡啶酮类、吡啶类、四氢喹啉以及咔唑等杂环。下面将一一阐述它们近年来的进展。111吡啶酮类分散染料吡啶酮类分散染料是近年来研究比较热门的一种分散染料。作为一种偶合组分,吡啶酮具有很强的偶合能力。吡啶酮引入后的染料,不仅色光鲜艳,有的还带有鲜艳的荧光;还具有较高的摩尔消光系数、给色量及优异的耐晒牢度,因而倍受欢迎2～6。吡啶酮偶氮染料多为鲜艳的黄色,1995年,高昆玉、张雪莉2合成的14个结构如下所示的分散染料由于吡啶酮环上氰收稿日期:2005-11-08作者简介:朱坚(1983～),女,从事精细有机合成研究。Email:zhujian926@—58—论文综述OverviewofThesises20061Vol120,No12化工时刊朱坚等杂环类分散染料近年来的发展基及羰基吸电子的影响,重氮组分上甲氧基团的引入大大增强了染料分子内的吸—供体系,因此染料的λmax红移,部分染料到达了橙色范围。染料的合成根据胺类碱性的强弱不同,分别采用亚硝酰硫酸法或盐酸水溶液介质中亚硝酸钠法将芳胺进行重氮化,然后将吡啶酮衍生物的弱碱性溶液加入进行偶合。基-2-吡啶酮的合成路线如下:2003年,简卫、程侣柏等以对氮邻硝基苯胺为重氮组分合成了一类分散染料。该类染料的最大吸收波长在430nm,属于黄色光谱范围。它的最大吸收波长受溶剂影响较小,染料在乙酸和DMSO中的最大吸收波长相差8nm。该染料由于形成分子内氢键得以比较稳定的踪体形式存在,因而受pH值影响很小。其合成路线如下:式中:R1=C2H5、C4H9;R2=NO2、Cl、OCH3、CN;R3=H、Cl、NO2,OCH3;R4=H、CH3吡啶酮分散染料是黄、橙色调的重要品种,但其在应用时有酸、碱变色的缺点。1999年,简卫3通过对9个普通吡啶酮分散染料的甲基化研究,确定产物结构应为腙体形式,结构如下所示。同时,还对产物的耐酸、碱性能进行了研究,证明产物与普通吡啶酮染料相比,具有优良的耐酸、碱性能。其中,R=H,C1～C4烷基,环烷基,芳烷基,羟乙基,链烯基等,主要的是C1～C4烷基。吡啶酮作为具有活泼亚甲基化合物制备菁染料,有关这方面的报导并不多见。2000年,倪爱武4合成了—系列基于吡啶酮的苯系、萘系以及杂环染料,其重氮组分结构如下图所示,并研