混合稀土碳酸盐晶型沉淀的制备.docVIP

① 混合稀土碳酸盐晶型沉淀的制备 柳 松 ( 华南理工大学应用化学系 , 广州 510641) 马荣骏 ( 长沙矿冶研究院 , 长沙 410012) 摘 要 以碳酸氢铵为沉淀剂制备了三种混合稀土碳酸盐晶型沉淀 。研究了搅拌 、N H 4 HCO3 / R EO 比 、温度 、稀土配分 、稀土离子浓度和晶种对沉淀过程的影响 , 发现前四种因素影响程度较大 。 对于轻稀土型 , 形成晶型碳酸盐的最佳工艺条件为温度 10～80 ℃, N H 4 HCO3 / R EO 比 3 . 3～4 . 0 , 搅拌 0 . 25～4 . 0 h ; 对于中钇富铕型 , 温度 20～60 ℃, N H 4 HCO3 / R EO 比 3 . 4～3 . 6 , 搅拌 1 . 0～3 . 0 h ; 对于重稀土型 , 温度 10～70 ℃, N H 4 HCO3 / R EO 比 3 . 4～3 . 8 , 搅拌 0 . 5～3 . 0 h 。轻稀土型和中 钇富铕型的晶体结构与镧石型稀土碳酸盐相近 , 重稀土型则与水菱钇石型稀土碳酸盐相似 。 关键词 混合稀土碳酸盐 晶型沉淀 晶体结构 中图法分类号 O611 . 4 我国蕴藏着丰富的低品位稀土矿 , 由于其 具有较高的经济价值而受到国家的重视 。通常 用硫酸铵或氯化铵浸提矿石 , 其浸出液用草酸 来回收稀土 。由于草酸昂贵且有毒 , 因此用碳 酸氢铵作沉淀剂来回收稀土是一个很受重视的 方法1 。但是由于常规方法所生成的碳酸稀土 是无定形沉淀 , 体积庞大 、很难过滤 、纯度不 高 , 在工业上难以推广应用 , 因此研究出稳定 地生成碳酸稀土晶型沉淀的方法是碳酸氢铵沉 淀新工艺成败的关键 。本文针对这个问题 , 对 稀土碳酸盐晶型沉淀的生成条件作一些探索 。 1 mg/ L 。A , B , C 矿浸出液稀土浓度分别为 4 . 3 , 1 . 8 , 1 . 6 g/ L 。 表 1 低品位稀土矿稀土配分 Ta ble 1 D istribut ions of rare elements of lo w gra de ores( %) Light rare eart h (L a～Nd) Heavy rare eart h ( Eu～L u) Species 74 . 5 52 25 . 5 48 A B C 8 . 1 91 . 9 1 . 2 实验过程 在不断搅拌的条件下 , 往稀土浸出液中加 入适量的碳酸氢铵 , 继续搅拌一段时间 , 静置 沉淀 , 过滤并用蒸镏水反复洗涤 , 在硅胶干燥 器中干燥 , 然后对沉淀进行分析 。 1 . 3 分析测试 稀土溶液中稀土含量用 ED TA 络合滴定 法测定 , 稀土碳酸盐中稀土元素含量用草酸盐 重量法分析 , CO2 用燃烧吸收法测定 , 结晶水 用灼烧法测定 。测试仪器为日本理学 RA X210 ( d/ max2A) 型自动 X 射线衍射仪 , J SM235C 扫 描电子显微镜 。 1 试验部分 1 . 1 原料 采用轻稀土型 、中钇富铕型和重稀土型 3 种低品位稀土矿 。为方便起见 , 分别用符号 A , B , C 表示 。3 种低品位稀土矿的稀土配分 列于表 1 。稀土浸出液为 3 种低品位稀土矿的 氯化铵渗浸液 。在搅拌条件下 , 往浸出液中缓 慢加入氨水和碳酸氢铵 。当溶液 p H 值达到 4 . 6～4 . 8时 , 除杂完成 , 金属杂质总浓度小于 ① 收稿日期 : 1997 - 06 - 31 ; 修回日期 : 1997 - 08 - 02 柳 松 , 男 , 30 岁 , 讲师 , 博士 在超过 80 ℃后基本无影响 。因此温度不宜超 过 80 ℃。 2 . 1 . 4 稀土配分的影响 三种不同组成的稀土浸出液 , 形成晶型沉 淀的难易程度不同 。其中轻稀土型最易 , 重稀 土型次之 , 中钇富铕型最难 。例如 , 在 25 ℃, 2 结果与讨论 2 . 1 晶型碳酸稀土的形成 往稀土浸出液中加入碳酸氢铵后 , 一般会 形成体积庞大的絮状沉淀 , 絮状沉淀经过放置 后逐渐结晶 , 沉淀体积逐渐减小 , 颗粒逐渐增 大 , 这个过程可称为晶态化过程 。无定形沉淀 完全结晶成为晶体所需要的时间 , 我们称之为 晶态化时间 。 难溶物质在水溶液的沉淀过程涉及成核 、 晶体生长 、聚沉和陈化等过程 , 沉淀物的性质 由这些过程所决定2 ,3 。稀土碳酸盐的晶态化 过程实际上是一个陈化过程 , 而陈化行为主要 是 Ost wald 熟化和亚稳相的转化 。稀土碳酸盐 能否由无定形态经过陈化作用而变为晶体与实 验的 条 件 密 切 相 关 。下 面 探 讨