脂肪醇乙氧基化物的高温稳定性_英_.doc

日用化学品科学 DETER GENT COSMETICS 第 6 期 (总第 103 期) 1998 年 12 月 环球科技 脂肪醇乙氧基化物的高温稳定性( 英) 萨蒙埃维茨 (德) 汤四清译 摘 要 研究在脂肪醇乙氧基化物储存和搬运时的氧化稳定性 。用在静止空气中加热的方法来模拟实际的条件 。通过带有质 谱检测的温差测重法和带有气相取样的差示扫描量热法来模拟更为精确的 、充分通气的条件 。 关键词 脂肪醇聚氧乙烯醚 自动氧化 氧化 稳定性 聚氧乙烯链 The High Temporature Sta bil ity of Alcohol Ethoxylate Sa m Evetts Abstract : The oxi dative stability of alcohol ethoxylates duri ng storage and handli ng i s studied. Reali stic conditions are modelled by heati ng i n quiescent ai r. More ri gorous , extensivel y aerated conditions are modelled by thermogravi metry with mass spetrometric detection and differential scanni ng calorietry with vapor - p hase sampli ng. Key words : alcohol ethoxylate autoxi dation oxi dation stability polyoxyethylene chai n 脂肪醇乙氧基化物是非离子表面活性剂中最重要 的类别之一 。他们广泛地用作家庭和工业洗涤剂及各 种用途的加工助剂 。脂肪醇乙氧基化物是通过脂肪醇 在催化剂存在下同 EO 反应而制成的 。商业脂肪醇乙 氧基化物是各种乙氧基体的混合物即 EO 单体接到母 体醇分子上数目不同的物质 。催化剂系统的变化能改 变脂肪醇的乙氧基化物的 EO 分布 。EO 链通常称为 聚氧乙烯链 , 改善脂肪醇乙氧基化物的水溶性 。象所 有的醚一样 , 醚中氧有活性 , 脂肪醇乙氧基化物能允 许自由基在空气中氧化 。过氧化物在这个自动氧化反 应中是中间体 , 在链增长期间浓度增加 , 在结束期间 浓度减小 。Donbrow 仔细地观察了氧化过程中聚氧乙 烯的稳定性 。 脂肪醇乙氧基化物自动氧化引起人们长期研究的 兴趣 。生产者和质检人员考虑的最重要的因素是导致 自动氧化的条件 , 自动氧化的产物及自动氧化的热化 学特性 。本文报道了这方面的工作 , 我们检测了脂肪 醇乙氧基化物在高温条件和高温及充分通气( 被认为 是充分氧化) 下的稳定性 。 204 ℃。在每保持 1 h 期间的最后取等分试样 。适当的 氮气压力通过取样管压等分试样进入每一个样品槽 。 研究纯净的脂肪醇 乙氧基化物和按 50 ∶50 体积比混 合的含水的脂肪醇乙氧基化物 。测定样品的甲醛和乙 醛的含量及环氧乙烷加成物分布 , 观测环氧乙烷加成 物的分布 ( EOD) 随醛含量增加时的相关变化 。 113 醛的测定 甲醛和乙醛是通过以下方法测定 : 对硝基苄基氧 化胺在 p H414 时同甲醛和乙醛反应 , 形成相应的肟 , 接着色谱分离肟 , 用紫外 ( UV) 在波长 267nm 处检 测 。分离柱是 C18 键合相柱 , 规格 250mm ×416mmi . d. , 粒子大小为 5μm。流动相是 58 ∶42 乙腈 / 011 %磷酸 氢二铵溶液 , 以 115mL ·mi n - 1 速度流动 。用环己酮 作内标定量 。 114 环氧乙烷加成物分布( EOD) 脂肪醇乙氧基化物的 EOD 是通过气相色谱 ( GC) 和液相色谱 (LC) 两步结合的技术来测定的 。GC 技术 检测范围包括 EO0 和 EO8 乙氧基化物 ; 样品被转化 成三甲基硅衍生物 , 分析柱 DB5 15 ×0132mmi . d. ( 此 柱由 J W Scientific , Folsom ,CA 提供) , 膜厚 011μm。 载气为氦气 。温度程序以 5 ℃/ mi n 速度从 100 ℃升至 320 ℃, 在 320 ℃保持 16mi n ,洗出末端重组分 。通过火 焰电离化检测 。 LC 技 术 检 测 范 围 包 括 EO 5 和 E O30 乙氧基化 物 。样品被转化成异氰酸苯酯衍生物 , 分析柱 SI - 5 25cm ×416mmi . d. ( 此柱由 S