脱氢芳樟醇催化合成柠檬醛.docx

脱氢芳樟醇催化合成柠檬醛曹正芳 1 , 浦伟光 1 , 赵平 2( 1. 华东理工大学 化工学院 , 上海 200237; 2. 华东理工大学 化学与分子工程学院 , 上海 200237)[摘要 ] 以钛酸正丁酯为主催化剂、氯化亚铜为助催化剂 , 氮气保护下 , 在酸性溶液中 , 对脱氢芳樟醇催化反应制取柠檬醛的过程进行了探索和研究; 考察了助催化剂类型和用量、总催化剂用量、反应温度、反应时间、酸的类型及加入量等因素对脱氢芳樟醇转化 率和柠檬醛收率的影响。实验结果表明 , 最佳的反应条件为 :以氯化亚铜为助催化剂 , 对甲基苯甲酸为酸性溶液 , m (钛酸正丁酯 ) ∶ m (氯化亚铜 ) = 7 ∶1, m (钛酸正丁酯 +氯化亚铜 ) ∶m (对甲基苯甲酸 ) ∶m (脱氢芳樟醇 ) = 4 ∶9 ∶100, 反应时间 90 m in, 反应温度130 ℃。在此条件下 , 脱氢芳樟醇的转化率为 97. 2 % , 柠檬醛的收率为 89. 1 % 。该工艺反应条件温和、反应时间短、操作简便、单 耗低、合成的柠檬醛收率高。[关键词 ] 脱氢芳樟醇; 柠檬醛; 钛酸正丁酯; 氯化亚铜; 对甲基苯甲酸; 合成; 催化剂[文章编号 ] 1000 - 8144 ( 2008 ) 04 - 0364 - 04[中图分类号 ] TQ 032. 4[文献标识码 ] ACa ta ly t ic Syn the s is of C itra l from D ehydro l ina loo l112C a o Zhengfa ng , P u W e igua ng , Zha o P ing( 1. S choo l of C hem ica l Eng inee ring, Eas t C h ina U n ive rs ity of S c ience and Techno logy, S hangha i 200237, C h ina;2. S choo l of C hem is try and M o lecu la r Eng inee ring, Eas t C h ina U n ive rs ity of S c ience and Techno logy, S hangha i 200237, C h ina)[ A b stra c t]C itra l w as syn thes ized f rom dehyd ro lina loo l th rough in te rna l rea rrangem en t w ith bu ty ltitana te as m a in ca ta lys t and cup rous ch lo ride as coca ta lys t in 4 2m e thy lbenzo ic ac id so lu tion anda tm osp he re of n itrogen. P roduc t c itra l w as cha rac te rized by gas ch rom a tog rap h 2m ass sp ec trom e te r and its p u rity w as m easu red by gas ch rom a tog rap h. Effec ts of coca ta lys t typ e and dosage, to ta l ca ta lys t dosage, reac tion tim e, reac tion tem p e ra tu re, ac id typ e and dosage on conve rs ion of dehyd ro lina loo land y ie ld to c itra l w e re inves tiga ted. O p tim ized cond itions a re: m ( bu ty l titana te ) ∶m ( cup rousch lo ride ) 7 ∶1, m ( bu ty l titana te + cup rous ch lo ride ) ∶m ( 4 2m e thy lbenzo ic ac id ) ∶m ( dehyd ro lina loo l)4 ∶9 ∶100, reac tion tim e 90 m in and reac tion tem p e ra tu re 130 ℃. U nde r op tim ized cond ition, c