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超临界二氧化碳微乳液的研究进展崔波,林梅钦,董朝霞,李明远,罗伟(中国石油大学(北京)提高采收率研究中心,北京102249)摘要:系统地阐述了超临界二氧化碳微乳液的形成机理和概念,讨论了能形成超临界二氧化碳微乳液的表面活性剂和助表面活性剂的结构设计和选择。介绍了傅立叶红外光谱(FTIR)、电子顺磁共振(EPR)、核磁共振(NMR)、紫外可见光谱(UV2VIS)、X射线小角散射(SAXA)、中子小角散射(SANS)和动态光散射(DLS)等近代测试方法在超临界二氧化碳微乳液结构特性研究中的应用,并对超临界二氧化碳微乳液的研究应用进行了展望。关键词:超临界二氧化碳;微乳液;表面活性剂;助表面活性剂;结构特性中图分类号:O648.2文献标识码:A文章编号:1671-3206(2009)08-1214-06ResearchprogressofthemicroemulsionsinsupercriticalcarbondioxideCUIBo,LINMei2qin,DONGZhao2xia,LIMing2yuan,LUOWei(EnhancedOilRecoveringResearchCenterinChinaUniversityofPetroleum,Beijing102249,China)Abstract:Theprinciplesandconceptsofformingmicroemulsioninsupercriticalcarbondioxidewerein2terpreted.Theselectanddesignofsurfactantsandco2surfactantswerediscussed.Somemodernmethodsusedtostudythestructuralcharacteristicsofmicroemulsionsinsupercriticalcarbondioxidewereintro2duced,suchastheFouriertransforminfraredspectroscopy(FTIR),electronparamagneticresonance(EPR),nuclearmagneticresonance(NMR),UV2visspectra(UV2VIS),small2angleX2rayscattering(SAXA),smallangleneutronscattering(SANS)anddynamiclightscattering(DLS)andsoon.Thepros2pectofmicroemulsionsinsupercriticalcarbondioxidewasproposed.Keywords:supercriticalCO2;microemulsion;surfactant;co2surfactant;configurationcharacteristics广泛应用于化学反应和纳米粒子的合成等领域[425]。1超临界二氧化碳微乳液1.1超临界二氧化碳微乳液的概念及形成机理超临界二氧化碳微乳液是表面活性剂溶于超临界二氧化碳中自发形成的纳米级自聚体。其中,表面活性剂的非极性尾伸展于超临界二氧化碳连续相,极性头聚集形成极性核,水分子增溶于内核,形成宏观上透明均一,微观上恰似纳米级大小的“微水池”,这种结构称之为反胶团。在反胶团核心,水以“Bulk2like”形态聚集,水分子高度氢键化;靠近反胶团内表面,水分子与表面活性剂头端紧密作用。1.2超临界二氧化碳微乳液的性质超临界二氧化碳微乳液主要有以下几方面的性质:①光学性质,超临界二氧化碳微乳液为光学透明的分散体系;②颗粒大小及均匀性,颗粒大小在10～200nm,故在普通光学显微镜下观察不到其颗粒,近年来,超临界流体(SCFs)受到普遍关注,其中超临界二氧化碳最具有吸引力。因为它对环境无毒,无害,不易燃,来源丰富,成本低廉,且具有适中的临界温度和临界压力(31.1℃和7.38MPa)。此外,CO2的制取和回收都比较容易。以上这些优势结合超临界流体可调节溶剂的极性和增强传质能力等独特性能,为其在化学和反应工程领域的应用中取代传统有机溶剂提供了可能[123]。但是,二氧化碳没有偶极矩,范德华力较弱,介电常数和极化率非常低。因此,高分子量或不易挥发的亲水性溶质,如蛋白质,金属离子和大多数聚合物难溶或不溶于二氧化碳。使蛋白质和其他亲水性物质溶解于二氧化碳的一个有效的方法是添加适当的表面活性剂和助表面活性剂,从而形成微乳液。超临界二氧化碳微乳液不同于常规微乳液,在减压条件下可轻易进行相分离和产品回收。目前,超临界二氧化碳微乳液已收稿日期:2009206213修改稿日期:2009207210基金项目:中国石油科技创新基金资助项目(2008