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过氧化物的引发作用对玻璃纤维增强聚丙烯界面结合的影响
2000 年 9 月POL YM ER M A T ER IA L S SC IEN C E A N D EN G IN E ER IN GSep t.2000过氧化物的引发作用对玻璃纤维Ξ增强聚丙烯界面结合的影响周晓东, 戴干策( 华东理工大学聚合物加工研究室, 上海 200237)摘要: 采用过氧化物溶液涂覆玻璃纤维, 将处理过的玻璃纤维与聚丙烯复合, 采用单丝临界长度法测定了复合体系的界面剪切强度, 研究了过氧化物的引发作用对玻璃纤维/聚丙烯复合体系界面结合的影响, 探索了复合工艺条件 对体系界面结合的影响, 并考察了所形成界面的耐水性能。结果表明, 涂覆于玻纤表面的过氧化物在复合过程中能 引发聚丙烯与玻璃纤维表面含双键的偶联剂反应, 在纤维与基体之间形成较强的界面结合; 过氧化物的这种引发 作用对界面的耐水性能有明显的改善。关键词: 过氧化物; 玻璃纤维; 聚丙烯; 热塑性复合材料; 界面中图分类号: TQ 325. 1+ 4文献标识码: A文章编号: 100027555 (2000) 0520088204聚丙烯是一种非极性的聚烯烃, 与玻璃纤维的亲和性较差, 它很难与玻璃纤维形成有效的界面结 合, 为获得性能优良的玻璃纤维增强聚丙烯复合材 料, 必须设法提高玻璃纤维与聚丙烯的界面粘结强 度。 为此, 人们开展了大量的研究工作1 ~ 4 , 但既行之有效又适合于工业化生产的方法还不多。 本文采 用过氧化物引发剂对玻璃纤维进行表面涂覆, 由于 过氧化物的引发作用, 在复合过程中, 聚丙烯与玻璃 纤维表面带双键的偶联剂形成化学键, 获得了较强 的界面结合。1. 2玻璃纤维与聚丙烯复合体系界面剪切强度的测定本文采用单丝临界长度法测定玻纤与聚丙烯复 合体系的界面剪切强度, 通过整个过程的受力分析 可以得到下列关系式5 :Σ = K ? Ρ? D /2Lθ(1)式中 Σ 为复合体系的界面剪切强度 (M P a ) ; D 为纤维直径 ( Λm ) ; Lθ 为纤维的平均断裂长度 (mm ) ; Ρ 为在平均断裂长度Lθ 时纤维的拉伸强度 ( GP a ) ; KK e lly 常数, 一般取值 0. 75。采用上海石化塑料厂M 700R 聚丙烯, 经挤出、 压延成薄片。 将经处理的玻璃纤维单丝固定在聚丙烯薄片上, 将样品置于框模中, 在平板硫化机上复合 后, 取出快速冷却, 取出样品裁剪成拉伸样条, 使纤维位于样条的中间并保持直线状。 单丝样条用 JL 210000 机械式拉力试验机以 10 mm /m in 的加载速 率拉伸至缩颈, 取样条置于热台显微镜下加热至聚丙烯熔融, 使基体透明, 通过显微镜测定样条中纤维断裂形成的各段纤维的长度。用 Y G 001A 型纤维电 子强力仪测定玻璃纤维单丝在长度为 10. 0 mm 、20. 0 mm 、30. 0 mm 时的断裂强度, 以此拟合出纤维 的断裂强度 Ρ 与长度L 的关系式。将测得的纤维断 裂长度的平均值Lθ 代入 Ρ 与L 的关系式中得到 Ρ,为1 实验部分1. 1 玻璃纤维的表面处理玻璃纤维为南京玻纤院提供, 平均直径为 21Λm , 不含浸润剂。过氧化二叔丁基 (D TD P )、过氧化 二异丙苯 (D C P )、过氧化苯甲酰 (B PO ) 及各种溶剂 均为化学纯试剂。 纤维在 150 ℃的烘箱中烘 1 h 以 除去水分, 浸入 KH 2570 水溶液, 取出晾干后置于烘 箱内, 先于 80 ℃烘 1 h 以除去部分水, 然后升温至130 ℃, 反应 30 m in 使偶联剂与玻璃纤维形成牢固 的结合, 冷却后在纤维表面分别涂覆过氧化物溶液(D TD P 的丙酮溶液, D C P 的乙醇溶液, B PO 的丙酮 溶液) , 在真空条件下除去溶剂。Ξ 收稿日期: 1998- 08- 20; 修订日期: 1999- 01- 20基金项目: 国家八六三计划资助项目 作者简介: 周晓东, 男, 29 岁, 博士后, 副教授.第 5 期周晓东等: 过氧化物的引发作用对玻璃纤维增强聚丙烯界面结合的影响89将Lθ、Ρ 值代入式 (1) 中即可求出界面剪切强度 Σ。1. 3 聚丙烯在玻璃纤维表面接枝增重的测定将经处理的玻璃纤维束与聚丙烯薄片在 210℃、体系压力为 1 M P a 的条件下复合, 冷却后, 分离 出已浸渍聚丙烯的纤维束, 将纤维束置于脂肪萃取 器中用二甲苯萃取 150 h , 真空干燥后称量W t , 然后 将试样置于 500 ℃的箱式电炉中除去纤维表面的有 机物, 称得纯玻璃纤维的质量W 0 , W t - W 0 即为有 机物在玻璃纤维中表面的接枝增量, (W t - W 0 ) /W 0 则为有机物在玻璃
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