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第 18 卷 第 5 期 化　学　进　展 Vol. 18 No. 5 2006 年 5 月 PROGRESS IN CHEMISTRY 　May , 2006 天然和修饰环糊精的不对称光化学 1 2 3 童林荟 　鲁润华 　井上佳久 ( 1. 中国科学院兰州化学物理研究所 　兰州 730000 ; 2. 中国科学院成都生物所 　成都 610041 ; 3. 大阪大学工学部分子化学系 5650871 吹田市山田丘 21) α β γ ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 摘 　要 　用修饰的 , , 环糊精 CDs 的包结增感作用研究 Z 环辛烯 1Z 向手性 E 异构体 1E ( ) ( ) α β γ 的超分子对映差向光异构反应。建立定量圆二色 CD 和差圆二色 DCD 公式 , 研究修饰 , , 环糊精衍 生物与 1Z 包结反应的构象、化学量和稳定常数。实验发现结合诱导的 CD 光谱变化是温度和修饰环糊精浓 度的临界函数。同时发现光稳态 EZ 随照射时间增长而增加最后达到光稳定状态 , 但明显依赖于增感剂 结构和溶液中甲醇含量 ,它与环糊精手性空腔被客体 1Z 占有率有直接关系。考查含 o , m ,p羧酸甲酯基 β 团的苯甲酸 环糊精酯衍生物的光增感和对映差向能力 ,更好地认识到在 CDs 空腔内的有效光能转换是怎 β ( ) 样发生的。用邻苯二甲酸 环糊精酯的对映体过剩 ee 从 29 % 增加到 24 % 。有趣的是产物的 ee 值与取 ( σ) β 代基常数 Hammett , 间没有明显的关系 ,却与某些苯甲酸 CD 酯的主体占有率有直接关系 , 即是通过分 β 析在不同甲醇含量的水溶液中被一些 CD 衍生物增感的对映差向光异构反应中的 ee ,得出被底物 1Z 占有 主体空腔的百分率 。 关键词 　修饰环糊精 　超分子光化学 　不对称合成 　对映差向光异构反应 　光增感作用 ( ) 中图分类号: O644 　文献标识码 : A 　文章编号 : 1005281X 2006 Asymmetric Photochemistry with Native and Modified Cyclodextrins 1 2 3 Tong Linhui 　Lu Runhua 　Yoshihisa Inoue ( 1.