水对sba-15负载的钴基费-托合成催化剂催化性能的影响.pdfVIP

中国科学: 化学 2014 年 第44 卷 第10 期: 1627 ~ 1632 SCIENTIA SINICA Chimica SCIENCE CHINA PRESS 论 文 水对SBA-15 负载的钴基费-托合成催化剂 催化性能的影响 赵燕熹, 张煜华, 韦良, 李金林* 催化材料科学国家民委-教育部重点实验室; 中南民族大学化学与材料科学学院, 武汉 430074 *通讯作者, E-mail: jinlinli@ 收稿日期: 2014-01-17; 接受日期: 2014-04-16; 网络版发表日期: 2014-09-19 doi: 10.1360/N032014-0030 摘要 以SBA-15 分子筛为载体, 采用等体积浸渍法制备了负载量为20% 的钴基催化剂, 采 关键词 用TEM 、XRD 、H2-TPR 和N2 物理吸附-脱附等方法对催化剂进行了表征, 并在浆态床反应器 费-托合成 水的影响 中考察了水的加入对费-托合成反应性能的影响. 结果表明, 金属钴物种进入到SBA-15 载体的 SBA-15 孔道中; 产物在孔道中的滞留以及水促进的金属钴物种的团聚, 引起了催化剂活性的降低; 水 钴 的加入有利于反应物和产物在孔道中的传输, 增加CO 的转化率; 在SBA-15 负载的钴基催化 剂中, 产物在孔道中的滞留对催化剂活性影响较大, 引起的扩散限制是催化剂活性降低的重 要原因. 1 引言 从而影响费-托合成反应的活性和选择性. 一般通过 在合成气中加入水来考察水对费-托合成反应的影响. 费-托合成(Fischer-Tropsch synthesis, FTS)是将 虽然对此进行了大量的研究工作, 但是由于所采用 煤、天然气和生物质间接转化为液体燃料的有效途径 载体不同, 孔结构不同, 孔径分布也较宽, 因而水对 [1] 之一 . 铁和钴是费-托合成反应中常用的催化剂, 与 费-托合成反应的影响也各不相同[6~10]。 选择孔结构 铁基催化剂相比, 钴基催化剂具有较高的活性和长 规整的载体负载催化剂考察水对费-托合成反应性能 链烃选择性、低的水煤气变换反应活性以及较长的使 的影响具有一定的理论意义. 本课题组[11, 12]报道了 用寿命等优点. 但是由于金属钴的价格较高, 储量有 具有三维孔道结构的SBA-16 负载的钴基催化剂, 金 限, 通常采用不同的载体来负载金属钴催化剂, 增加 属钴颗粒被固载到SBA-16 的三维孔道中, 水的加入 金属钴的分散度. 因而, 载体的选择是负载型钴基催 不仅增加了 CO 的转化率, 并且保持了较高的稳定 化剂研究的一个重要方面. 费-托合成反应中常用的 性, 这是由于SBA-16 的笼状结构限制了钴金属的迁 载体有 SiO 、Al O 、TiO 等传统氧化物, 介孔分子 移和团聚, 同时三维的孔道结构又有利于反应物和 2 2 3 2 筛(SBA-15, SBA-16, MCM-41, KIT-6 等) 以及碳材料 产物的传输, 因而具有较高的活性和稳定性; 而传统 (活性炭, 碳纳米管, 介孔碳, 碳球等)[2, 3]等. SiO